基于重氮反应测定亚硝酸根的研究—2.5次微分电分析法测定 NO_2^-

本文研究了在微酸性介质中,磺胺或对氨基苯乙酮与NO_2^-离子重氮化反应的实验条件。建立了一个灵敏、快速测定NO_2^-的分析方法,大量NO_3^-存在不干扰测定。

高效液相色谱法测定重氮反应中6-溴-2,4-二甲基苯胺盐酸盐

通过采用高效液相色谱法测定6-溴-2,4-二甲基苯胺重氮反应液中6-溴-2,4-二甲基苯胺盐酸盐的含量,提出了高效液相色谱法监测6-溴-2,4-二甲基苯胺重氮反应进程的方法。以Hypersil BDS-C18色谱柱(4.6 mm×200 mm,5μm)为固定相,以乙腈-水(60+40)溶液为流动相,检测波长为210 nm。在此检测条件下,胺盐的质量浓度在5.0～200.0 mg.L-1范围与其峰面积呈线性关系,测得回收率在96.6%～103.0%之间。

美沙拉嗪生产过程中重氮反应及萃取过程的工艺研究

本文从基本原理入手 ,对美沙拉嗪生产过程中重氮盐制备和萃取过程进行研究 ,确定了两步操作的工艺条件。

对氨基苯磺酸重氮化及偶联反应的热力学计算

基于Gaussian16软件,利用密度泛函理论中的B3LYP和B2PLYP方法,研究了对氨基苯磺酸重氮化、偶联反应中反应物和产物的结构。通过计算,模拟优化了反应物和产物的几何构型与电子分布,得到了反应焓变、吉布斯自由能变及平衡常数。结果表明,重氮化反应的焓变为-117 kJ/mol,吉布斯自由能变为-160 kJ/mol;偶联反应的焓变为-484 kJ/mol,吉布斯自由能变为-460 kJ/mol,由此可知重氮化、偶联反应均为放热、不可逆反应。对氨基苯磺酸重氮化、偶联反应的热力学计算为反应工艺条件的控制和热力学研究提供了理论依据。

A_2和B_3单体重氮偶合反应制备超支化偶氮聚合物

利用A2/B3单体通过重氮偶合反应制备了超支化偶氮聚合物.利用核磁共振、红外光谱、紫外光谱和DSC热分析手段表征了聚合物的结构、光谱性能和玻璃化转变温度.合成的超支化偶氮聚合物具有很好的光响应性能,用488nm Ar+激光对超支化偶氮聚合物薄膜进行光加工,得到了规则的表面起伏光栅.

利用8-羟基喹啉与碱性品红的重氮偶联反应光度法测定水中亚硝酸根

研究了形成碱性品红亚硝酸根－８－羟基喹啉显色体系的重氮偶联反应，所生成的偶氮染料在４９０ｕｍ处有最大吸收ＮＯ２分别在０．２－３０μｇ／２５ ｍＬ范围内服从比尔定律，从而建立了测定亚硝酸根的新方法．用于实际水样的测定，结果满意．

基于重氮化-偶合显色反应的纺织品中禁用偶氮染料快速定性筛选方法

利用芳香胺的重氮化-偶合显色反应原理,建立了纺织品中24种禁用芳香胺的快速定性筛选测定方法。样品经还原后,先用10 mL叔丁基甲醚萃取,再用5 mL HCl反萃取,达到净化和脱色的目的,HCl萃取液中加入0.05 mL NaNO2,重氮化反应10 min,滴加0.5 mL氨基磺酸铵除去多余的NaNO2,加入1mL邻甲氧基苯酚与重氮盐偶联显色。根据萃取液是否显色,快速地对样品中是否含有禁用偶氮染料作出初步判断。方法的检出限低于15 mg/kg,上千个实际样品测试无假阴性,假阳性概率为28%。本方法无需大型色谱仪器设备,与仪器测定方法相比,前处理时间缩短了约60%,节约了约90%的试剂费用。

重氮化偶合反应测定亚硝酸盐方法的改进

用H酸代替α-萘胺或盐酸萘乙二胺作为重氮化合物的偶联试剂测定水中亚硝酸盐，亚硝酸盐在0．025～1．0μg／mL范围内与吸光值是线性关系。方法的精密度CV％小于5，样品加标回收率范围在96.5％～105％之间，结果令人满意。

重氮化反应光度法测定烟丝中硝酸盐

采用乙酸溶液提取烟丝中的NO- 3,锌粉作还原剂 ,萘基乙二胺 (二盐酸化盐 )及对氨基苯磺酸作显色剂 ,建立了一种测定烟草中硝酸盐的光度法。该法简便、灵敏、准确 ,线性范围为 0 .1～ 0 .6 μg·ml- 1(NO- 3 N) ,平均回收率为 97.5 % ,RSD为 2 .6 %～ 3.8%。

对氨基苯磺酸重氮化偶联反应的光谱特性及其分析应用

在稀盐酸介质中,NO-2与对氨基苯磺酸重氮化后与二盐酸 1 萘基乙二胺偶联生成紫红色偶氮染料,在碱性介质中染料的最大吸收波长位于500nm,表观摩尔吸光系数为2 6×104L·mol-1·cm-1.据此建立了在碱性介质中测定痕量亚硝酸根的吸光光度法.NO-2的浓度在0～2 8mg/L范围内符合比耳定律,对于NO-2的检出限为2 6μg/L.方法用于环境水样、蔬菜、香肠和合成水样中NO-2的测定,回收率为94 0%～105 0%.

交联聚苯乙烯重氮盐的制备及其应用于偶合反应

通过大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚体的硝化、还原和重氮化反应制得的交联聚苯乙烯重氮盐分别同取代酚(或芳香胺)羧酸或磺酸化合物(如水杨酸、对羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、没食子酸、2-羟基-3-羧基萘、磺基水杨酸、对氨基苯磺酸、4-羟基萘磺酸)和水杨醛等进行偶合反应制得了一类新型阳离子交换树脂。另外,还研究了反应介质的pH值和偶合试剂的结构等因素对偶合反应的影响。合成的离子交换树脂对铜离子和铁离子等有良好的选择性和对某些维生素和抗菌素有好的吸附-解吸性能。

苯胺重氮化-席曼反应热危险性的理论研究

为研究苯胺重氮化-席曼反应的热危险性,采用Gaussian98软件,运用密度泛函理论(DFT)B3LYP,在6-31G(D)基组水平上,研究气相条件下重氮化-席曼反应的反应过程及微观机理,得到反应路径以及反应物、中间体、过渡态、产物全优化几何构型,探讨结构与性能的关系,解释重氮化-席曼反应的历程。通过热力学和动力学计算,获得标准热力学函数,分析反应的热危险性。理论计算结果表明:苯胺重氮化-席曼反应是剧烈的放热反应,这与重氮化反应剧烈以及重氮盐的热不稳定性的试验结果相吻合。

微反应器内邻氨基苯甲酸甲酯的连续重氮化工艺

邻氨基苯甲酸甲酯(MA)的重氮盐是一种典型的重氮化合物,因其具有高化学选择性可高效合成结构复杂分子被广泛应用于现代有机合成领域。传统半间歇合成工艺中的固有缺陷以及MA重氮盐的潜在爆炸性,限制了其在工业规模上的应用。本文基于此提出了在“心形结构”的高通量微通道反应器内合成MA重氮盐的连续流工艺。在单因素实验的基础上,采用Box-Behnken design(BBD)中心组合原理构建响应面模型对工艺进行优化,研究了不同反应条件之间交互效应对反应的影响并与实验室规模的半间歇合成工艺进行了比较。结果表明,微反应器内连续重氮化合成工艺对降低因素交互效应、提高工艺可控性、抑制平行副反应有显著的效果。经优化后的最佳工艺条件为n(MA)∶n(亚硝酸钠)∶n(盐酸)=1∶1.15∶2.67,反应温度为34.62℃,停留时间为45.07s,在此条件下MA重氮盐收率可达92%,相比于半间歇合成工艺提高了10%。这种新的合成方式可有效解决传统半间歇工艺中重氮化合成体系对温度的高敏感性,避免了反应温度控制困难、高潜在热失控风险带来的安全隐患。

β-萘酚重氮偶联反应分光光度法测定痕量亚硝酸盐

研究了对氨基苯磺酸与亚硝酸根在盐酸介质中重氮化 ,然后在氨性溶液中与 β -萘酚偶联成偶氮染料的反应 偶联产物的最大吸收波长在 485nm .据此建立了一个简单、快捷、选择性较好的测定痕量亚硝酸根的可见分光光度法 该法的表观摩尔吸光系数为 2 .3× 1 0 4 L·mol- 1·cm- 1,测定的线性范围为 0～ 2 .8mg L ,用于水和蔬菜样品中亚硝酸根的测定 。

重氮化与偶合反应的理论研究

通过反应机理揭示了重氮化与偶合反应的本质,并从结构、温度。

亚硝酸根重氮化-偶联反应共振散射光谱测定

目的研究重氮化-偶联反应的共振散射光谱并应用于亚硝酸根的测定。方法利用磺胺-N,N-二甲基苯胺-亚硝酸根间发生的重氮化-偶联反应,通过共振散射光谱法测定痕量亚硝酸根。结果方法的线性范围为0~1.2×10^-3g/L,检出限为8.0×10^-5g/L。结论该方法简单、灵敏度高、选择性好,用于蔬菜中亚硝酸根含量的测定,回收率为92.8%~98.5%。

重氮化反应火灾危险性分析与防火对策探讨

重氮化反应单元操作，其火灾危险性与该过程涉及的物料性质，反应工艺条件以及生产防火管理有密切关系。

亚硝酸根—番红O重氮化偶联反应机理研究

研究了在酸性介质中,亚硝酸根离子与番红O偶联反应的机理,并作为光度分析新方法应用于测定亚硝酸根离子。研究表明,在520um处,试剂空白同试液吸光度的差值与亚硝酸根离子的含量在20～500μg/L范围内成线性关系。方法用于土壤、环境水样中亚硝酸根离子的测定,结果满意。