3,5-二(3-羟基-2-吡啶氨基重氮基)-2,4,6-三溴苯甲酸的合成及其与铜的显色反应

本文合成了新显色剂3，5-二（3-羟基-2-吡啶氨基重氮基）-2，4，6-三溴苯甲酸（BHPADTBBA），并研究了该试剂与铜的显色反应，建立了分光光度法测定微量铜的新方法。结果表明，在pH10．0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中，表面活性剂Triton X-100存在下，铜与BHPADTBBA生成络合比为1：2的红色络合物。该络合物在570nm处有最大吸收峰。检出限为7．8×10μg／mL。表观摩尔吸光系数为2．18×10^5L·mol^-1·cm^-1，铜量在0～18μg/25mL范围内符合比尔定律。所拟方法用于铝合金样品中铜的测定，结果同认定值相符。

聚4-重氮基苯乙烯与聚苯乙烯磺酸钠的自组装

The self-assembly between poly(4-diazonium styrene) (PDS) and poly(sodiumsulfonate styrene)(PSS) was investigated.The mutilayer ult ra thin films were fabricated layer-by-layer successfully from PDS and PSS.Af ter heating for 10 min at 70℃ the multilayer film became very stable towards po lar solvents.No considerable changes were observed for the heated film soaked i n DMF (20℃) for 48 h,while the unheated film almost destroyed at same conditio n.The dramatic improvement in stability of the film towards polar solvents shou ld be attributed to the conversion of bonds between the layers of the film from ionic bond to covalent bond under heating.Y(4 DIAZONIUMSTYRENE)ANDPOLY(SODIUMSULFONATESTYRENE)YANGZhaohui,JIANGWei,CAOWeixiao(CollegeofChemistryandMolecularEngineering ,PekingUniversity ,Beijing 10 0 871)Abstract Theself assemblybetweenpoly( 4 diazoniumstyrene) (PDS)andpoly(sodiumsulfonatestyrene) (PSS)wasinvestigated .Themutilayerultrathinfilmswerefabricatedlayer by layersuccessfullyfromPDSandPSS .Afterheatingfor 1 0minat 70℃themultilayerfilmbecameverystabletowardspolarsolvents.NoconsiderablechangeswereobservedfortheheatedfilmsoakedinDMF ( 2 0℃ )for48h ,whiletheunheatedfilmalmostdestroyedatsamecondition.Thedramaticimprovementinstabilityofthefilmtowardspolarsolventsshouldbeattributedtotheconversionofbondsbetweenthelayersofthefilmfromionicbondtocovalentbondunderheating .Keywords Poly( 4 diazoniumstyrene) 。

3,5-二(4-苯偶氮苯氨基重氮基)苯甲酸的合成及其与镍(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新型的双三氮烯类显色剂3，5-二（4-苯偶氮苯氨基重氮基）苯甲酸（BPAAD），并对该试剂与Ni（Ⅱ）的显色反应进行了研究。实验表明，在Triton X-100存在下，pH10．0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中，该试剂与Ni（Ⅱ）形成了2：1的红色络合物，其最大吸收波长位于500nm处，表观摩尔吸光系数ε为1．46×10^5L·mol^-1·cm^-1，25mL溶液中，镍的浓度在0～0．8μg范围内遵守比尔定律。研究了测定铝合金中镍的各种条件和共存离子的影响，加入混合掩蔽剂后，可提高Al^3＋，Fe^3＋，Cu^3＋，Hg^2＋，Cd^2＋的允许量。方法用于测定铝合金中镍，结果与认定值和原子吸收光谱法测定值相符，相对标准偏差（n=5）为2．5％～3．8％。

4-(4-氯苯重氮基)氨基-4′-氯偶氮苯的合成及其与镍(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新显色剂4-(4-氯苯重氮基)氨基-4′-氯偶氮苯(简称CDACAB)并研究了其与镍(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在Triton X-100存在下和pH 10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,该试剂与Ni(Ⅱ)形成稳定的红色络合物,最大吸收波长位于538nm,表观摩尔吸光系数ε=1.58×105 L.mol-1.cm-1,镍(Ⅱ)的质量浓度在0～0.7μg/mL范围内遵守比耳定律。通过用氟化钠和硫脲掩蔽Al 3+、Fe3+、Cu2+、Pd2+等干扰离子后,方法可直接测定铝合金中微量镍。铝合金标准样品中镍的测定值与认定值相符,相对标准偏差为1.6%～2.5%。

新型含能内盐5,5′-双(3-重氮基-1,2,4-三唑)合成与表征（英文）

以草酸与氨基胍碳酸氢盐为原料,经脱水环化、重氮化两步反应首次设计、合成了新型含能内盐5,5′-双(3-叠氮-1,2,4-三唑)(BDTZ),总收率为53.0%,并采用红外光谱、核磁共振及元素分析对结构进行了表征;基于B3LYP/6-311G+(d,p)水平,预估BDTZ的密度为1.73g·cm^(-3),爆速为7780m·s^(-1),爆压为26.72GPa。BDTZ氮含量为74.47%,不含有毒重金属,表明BDTZ为一种爆轰性能良好的绿色起爆药。

1,3-二[(4-硝基苯基重氮基)]苯基三氮烯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂1,3-二[（4-硝基苯基重氮基）]苯基三氮烯（简称DNBDBT）,并研究了在Triton X-100存在下其与Hg（Ⅱ）的显色反应。结果表明,在pH 10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,Hg（Ⅱ）与该试剂形成稳定的红色络合物,最大吸收波长位于564 nm,表观摩尔吸光系数为1.15×105L.mol-1.cm-1,汞的质量浓度在0~0.6μg/mL范围内服从比尔定律。用于废水中汞（Ⅱ）的直接测定,相对标准偏差为1.3%~2.0%,回收率为98%~103%。

4-(对-甲氧基苯氨基重氮基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂4-（对甲氧基苯氨基重氮基）-4＇-硝基偶氮苯（PMADNA），并研究了该试剂在TritonX—100存在下与汞的显色反应。结果表明，在pH10．5的Na2B6O2-NaOH缓冲介质中，Hg㈣与试剂形成稳定的1：2红色络合物，最大吸收波长位于576nm，表观摩尔吸光系数为1．25×10^5L·mol^-1·cm^-1汞的质量浓度在0～0．8μg／mL范围内服从比尔定律，用酒石酸钠-焦磷酸钠-氟化钠作混合掩蔽剂，可以提高Fe3＋，Ni2＋，Cu2＋，Cd2＋的允许量。方法用于废水中微量汞的直接测定，相对标准偏差为1．8％～2．2％，回收率为99．1％～103．8％。

四(4-重氮基苯基)卟啉的合成及其与聚苯乙烯磺酸钠自组装的研究

Tetra(4-diazoniumbenzene)porphyrin(TDBP) was synthesized via diazo-reaction of tetra-(4-aminobenzene)porphyrin(TABP). From the analysis results of MALDI-TOF mass spectroscopy and FTIR,it was confirmed that the synthesized porphyrin derivative mainly consists of tetra(4-diazoniumbenzene) porphyrin with trace tri- and di-substituted compounds. The self-assembly of TDBP with poly(styrene sulfonate)(PSS) was carried out and a novel TDBP/PSS multilayer ultrathin film on silicon substrate was obtained. The self-assembled film is very sensitive to heat and light,after heating or irradiation of UV light,the thin film becomes very stable towards polar solvents such as DMF. The coupling reaction of TDBP with phenol and the thermal stability of TDBP were also investigated preliminary. [WT5HZ]

4-(邻甲基苯氨基重氮基)-4′-硝基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新三氮烯试剂4-（邻甲基苯氨基重氮基）-4，-硝基偶氮苯（OMADNA），并研究了其物化性质及与Hg（Ⅱ）的显色反应。结果表明，在乳化剂OP存在下，在pH10．2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中，Hg（Ⅱ）与该试剂形成稳定的桔红色络舍物，最大吸收波长位于570nm，表观摩尔吸光系数为1．42×10^5 L·mol^-1·cm^-1，Hg（Ⅱ）的质量浓度在0～0．9μg／mL范围内服从比耳定律。所拟方法用于环境水样中微量Hg（Ⅱ）的直接测定，结果与双硫腙法一致。

新显色剂3,5-二(4-溴苯氨基重氮基)苯甲酸的合成及其与Ni(Ⅱ)的显色反应研究

合成了一种新型的双三氮烯类显色剂3,5-二(4-溴苯氨基重氮基)苯甲酸,并对该试剂与Ni(Ⅱ)的显色反应进行了研究。实验表明,在Triton X-100存在下,pH 10.0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,该试剂与Ni(Ⅱ)形成了2:1的红色络合物,其最大吸收波长位于510nm处,表观摩尔吸光系数ε为1.96×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),Ni(Ⅱ)的质量浓度在0一10μg范围内遵守比耳定律。该试剂用于分光光度测定铝合金标样中镍,测定值与认定值相符。

4-(对甲氧基苯氨基重氮基)-4′-硝基偶氮苯与镉(Ⅱ)显色反应的研究

研究了新显色剂4-（对甲氧基苯氨基重氮基）-4′-硝基偶氮苯（简称PMADNA）与镉（Ⅱ）的显色反应。结果表明，在pH11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中，以Triton X-100为增溶增敏剂，该试剂与镉（Ⅱ）形成稳定的2：1棕色配合物，其最大吸收波长位于583nm处，表观摩尔吸收系数ε为1.32×10^5L／（mol·cm），镉（Ⅱ）质量浓度在0-0.8μg／mL范围内服从比耳定律，所拟方法操作简便，灵敏度高，选择性好，用于废水样品中微量镉（Ⅱ）的直接测定，结果与原子吸收光谱法一致。

4-(4-氯苯重氮基)氨基-4′-氯偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂4-(4-氯苯重氮基)氨基-4′-氯偶氮苯(简称CDACAB),并研究了其与汞(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在非离子表面活性剂OP存在下,在pH=10.5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,汞(Ⅱ)与CDACAB形成1∶2橙红色络合物,其最大吸收波长位于498nm处,表观摩尔吸光系数ε=1.15×105 L.mol-1.cm-1。汞(Ⅱ)质量浓度在0～7.0μg/10mL范围内遵守比耳定律。所拟方法用于废水中微量汞(Ⅱ)的测定,相对标准偏差为1.6%～3.1%,回收率为96.5%～103.8%。

络合萃取法回收1,2-萘醌-2-重氮基-5-磺酸钠并治理生产废水

本文阐述了1,2-萘醌-2-重氮基-5-磺酰氯的生产和废水处理,并通过络合萃取法进行废水处理,回收了原料1,2-萘醌-2-重氮基-5-磺酸钠。

芳基重氮基乙酸酯和二铑催化剂的相互作用

二铑催化剂[Rh2(O2CR)4](R=CMe3和CF3)和甲基-对-甲氧苯基重氮乙酸酯在气相相互作用，导致重氮作用物两个氮的部分或全部损耗，生成两种新的杂化物产品。为此，可对催化过程进一步开发。

4-(4-甲基-2-硝基苯重氮基)氨基-4'-氯偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂4-(4-甲基-2-硝基苯重氮基)氨基-4'-氯偶氮苯(简称MNDACB),并研究了其在Triton X-100存在下与Hg(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH 11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,试剂与Hg(Ⅱ)形成稳定的红色配合物,最大吸收波长位于495 nm,表观摩尔吸光系数为1.45×105L.mol-1.cm-1,Hg(Ⅱ)的质量浓度在0～0.8μg/mL范围内服从比耳定律。所拟方法操作简便,灵敏度高,用于废水中微量Hg(Ⅱ)的测定,结果满意。

新试剂4,4′-二(4-苯偶氮苯氨基重氮基)二苯醚与镉(Ⅱ)的显色反应

研究了新显色剂4,4′-二(4-苯偶氮苯氨基重氮基)二苯醚(PPDPE)与镉()的显色反应。在Triton X-100存在下,于pH10.22的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,镉()与4,4′-二(4-苯偶氮苯氨基重氮基)二苯醚形成摩尔比1∶2的红色络合物,试剂及络合物的最大吸收波长分别为400nm和530nm,表观摩尔吸光系数为2.05×105L.mol-1.cm-1,镉()含量在0—10.0μg/25mL范围内符合比耳定律。方法用于废水中镉的测定,结果满意。