重金属团簇Ag_2X(X=Se,Te,Po)中电子相关效应的定量估算

在HF和CCSD水平上研究了重金属团簇Ag2X(X=Se,Te,Po)中电子相关效应.结果显示,电子相关效应改变键角大于16°,但几乎不改变键长,说明电子相关效应是作用在重金属原子上的一种切向吸引力.理论分析确定,这个吸引力来自于重金属闭壳层d10-d10之间的van der Waals吸引力.采用一个较简单的经典模型拟合了电子相关势能函数,并估算了它的大小和作用模式.

重金属团簇(M_2Te)_3(M=Au,Ag,Cu)赝势从头算研究

使用相对论和非相对论赝势,在HF和MP2理论水平上研究了重金属混合/掺杂团簇(M2Te)3(M=Au,Ag,Cu)的几何构型和稳定性.结果显示,团簇存在具有D3h,C2v和C3v对称性的三种稳定异构体,并且各异构体之间能量相差很小.电子相关效应对M-M键长的修正十分显著,而对M-Te键长和Te-M-Te键角的修正非常小.相对论效应使所有键长变短、Te-M-Te键角变大.两种效应都提高振动频率、降低能量,使团簇结构变得更加紧凑,使多聚物趋于更加稳定.

在重金属铜、银和金的团簇中电子相关作用的定量估算

在HF和CCSD(T)水平上研究了重金属碲化物团簇M2 Te(M =Cu ,Ag ,Au)的电子相关作用。结果显示 ,电子相关作用不改变键长 ,却减小键角大于 2 0° ,说明电子相关作用是作用在重金属原子上的一种切向吸引力。理论分析确定 ,这个吸引力来自于重金属闭壳层d10 d10 之间的vanderWaals吸引力。通过拟合电子相关势能函数 ,首次估算了电子相关作用的大小和作用模式。

重金属钋化物团簇M2Po(M=Cu, Ag, Au)中电子相关效应的定量估算

在HF 和CCSD 水平上研究了重金属钋化物团簇M2Po（M=Cu, Ag, Au） 中电子相关效应。结果显示，电子相关效应改变键角大约16°，但几乎不改变键长,说明电子相关效应是作用在重金属原子上的一种切向吸引力。理论分析确定，这个吸引力来自于重金属闭壳层d^10 －d^10 之间的van der Wals 吸引力。采用一个较简单的经典模型拟合了电子相关势能函数，并估算了它的大小和作用模式.

钋化物团簇Cu_nPo_m(n,m=1,2)赝势从头算研究

用MP2方法确定了重金属钋化物团簇CunPom(n,m=1,2)各种稳定异构体。使用相对论和非相对论赝势,在MP2和CCSD(T)理论水平上详细研究了铜—铜、铜—钋相互作用、电子相关和相对论效应对团簇CunPom(n,m=1,2)的几何构型和稳定性的影响。结果显示,电子相关效应表现为铜—铜、铜—钋之间的相互吸引力和钋—钋之间的微弱的排斥力。电子相关和相对论效应使钋化物团簇CunPom(n,m=1,2)的Cu-Cu键长和Cu-Po键长缩短、使Po-Po变长;提高振动频率、降低能量,使团簇结构变得较为刚性和紧凑;使团簇更加稳定。

相对论效应和电子相关效应对二聚物(M_2Te)_2,(M=Au,Ag,Cu)的几何构型和稳定性的修正

使用相对论和非相对论赝势,在HF和MP2理论水平上详细研究了电子相关效应和相对论效应对含重金属铜、银和金的二聚物(M2Te)2,(M=Au,Ag,Cu)的几何构型和稳定性的影响。结果显示,电子相关效应缩短二聚物的金属 金属键长和金属 碲键长、提高振动频率、降低能量,使二聚物的结构变得较为刚性和紧凑;相对论效应加强了它的强度,使二聚物更加稳定。