SnCNN：一个包含SnC三重键的分子

在CCSD(T)//B3LYP方法下,研究了四原子分子[SnCN2]的势能面,发现线性异构体SnCNN具有良好的动力学稳定性.几何分析与键分析表明,该异构体包含Sn≡C三重键,并可以用过渡金属络合物配合稳定来增加其稳定性.

钼、钨四重键化合物电子光谱的含时密度泛函理论研究

运用含时密度泛函理论(TD-DFT),对具有代表性的钼、钨四重键化合物M2Cl84-,M2Cl4(PMe3)4,M2(O2CCH3)4和M2(PhNCHNPh)4(M=Mo,W)的低占据电子激发能进行了计算,系统地考察了局域(LDA)、离域(GGA)和杂化(Hybrid)泛函对金属四重键化合物中d-d跃迁和电荷转移跃迁(CT)计算的适用性.研究结果表明,LDA和GGA泛函对d-d跃迁激发能计算的较为准确,但对CT跃迁激发能的计算误差较大.出现这种情况的原因在于CT跃迁具有显著的离域特征,采用不含时泛函(LDA或GGA)代替含时泛函后未能对电子在CT跃迁中的长程行为给予正确的描述.包含HF交换项的杂化泛函可以对CT跃迁激发能给予一定的修正,但却降低了d-d跃迁激发能的计算准确性.如果对两种跃迁同时进行严格而准确的描述,则需将准确的含时泛函应用于含时密度泛函理论的计算中.

金属四重键化合物M_2X_4(PMe_3)_4(M=Cr,Mo,W;X=F,Cl,Br,I)结构和电子光谱的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法,在TZ2P-STO基组水平下,对金属四重键化合物M2Cl4(PMe3)4(M=Cr,Mo,W)和Mo2X4(PMe3)4(X=F,Cl,Br,I)的几何结构进行优化,分析了电子结构,并运用TDDFT方法对其低占据激发态进行了计算.考虑相对论效应的ZORA方法能够较好地重现M2X4(PMe3)4的几何结构.M2X4(PMe3)4的电子结构分析表明其d电子的组态为σ2π4δ2,前线轨道能级顺序为πlig<πd/σd<δd<δd*.金属原子和卤素配体的改变虽然使轨道能量发生变化,但没有影响轨道的排布顺序.TDDFT方法对M2X4(PMe3)4δd→δd*和πd→δd*跃迁能量的计算较为准确,对πlig→δd*(LMCT)跃迁能量的计算误差较大.金属原子、卤素配体以及相对论效应对激发能的影响可以根据分子轨道能级的变化给予解释.

碳-碳重键的新合成方法学研究

本研究工作包括下列8方面:(1)一种不同于Wittig反应的新的烯化方法,含氟β-酮基(钅粦)盐在有机合成中的应用.(2)“一锅”法的碳-碳双键形成反应.(3)一种新的叶立德阴离子的形成方法.(4)消去三苯基胂形成碳-碳双键的合成方法学.(5)立体选择性地控制合成(Z)或(E)-碳-碳双键化合物的新方法.(6)亲核试剂对全氟酰基膦酸酯进攻为基础的新合成方法学.(7)还原烯化反应的合成方法学.(8)含氟碳-碳叁键的合成方法学.

含硅重键化合物

本世纪初,Kipping等曾企图合成含Si=Si、Si=C和Si=O键的化合物、但未成功。1961年Fritz宣称,通过热裂反应合成了含Si=C键的化合物。但后来发现。

Mo和Re(n-1)f轨道在双核四重键卤化物中的作用

研究了Mo和Re原子(n—1)f轨道在双核四重键卤化物中的成键作用.结果表明当基集合中考虑金属原子的(n—1)f轨道时,体系总能量及π和δ能级明显降低,金属原子间电子出现的几率有较大增加.对δ→δ~*电子跃迁光谱的近似估算同样表明,在这些过渡金属双核卤化物中,金属(n—1)f轨道对四重键的形成起了重要作用.

四重键化合物M_2(CH_3)_8^(n-)中金属—金属键的性质

本文分析了四重键化合物M_2(CH_3)_8^(n-)(M=Mo,Tc,W,Re)中金属键的性质,并对金属原子的(n-1)f轨道参加成键的可能性进行了讨论.结果表明(n-1)f轨道参加成键使金属原子间π和δ电子的几率增加,并使总能量、π和δ成键轨道能量明显下降。因此,f轨道对金属四重键特别是π和δ键的影响是显著的。

碳碳重键自由基加成反应定位的若干规律问题

着重讨论了自由基加成定位效应指数Ａｆ的提出及应用。运用该指数可以发现，任一自由基在加成反应中，总是进攻碳碳重键上Ａｆ值较小的不饱和碳，或该碳被进攻占优势。两端Ａｆ值差距愈大，则定向专一性愈强；两端Ａｆ值相近，则自由基沿两个位置加成的几率可能相等。

关于碳碳重键自由基加成及定位规律的探讨

本文以结构为基础，以电子效应为主线，讨论了碳碳重键自由基加成反应的特点，

关于碳碳重键自由基加成及定位规律的探讨

以结构为基础 ,以电子效应为主线 ,讨论了碳碳重键自由基加成反应的特点 ,特别着重研究了自由基加成反应的定位规律以及定位效应指数的应用 .

为什么Si=Si重键难以形成?

硅是一种在地壳中仅次于氧的丰富元素,它的天然丰度大干它的同族元素碳约一百多倍。在我们周围的世界中,平均每四个原子就有一个是硅,所以硅单质及硅的化合物理应在化学领域中占有重要的地位。事实上单质硅及其化合物具有极其重要的工业价值,在许多现代工业中得到广泛应用。如水泥、陶瓷、玻璃、半导体材料等工业领域,尤其是近年来发展起来的硅珙产品,对现代工业更是有着巨大的贡献。如硅油可作织物、纸张处理剂、打光剂、消泡剂、脱模剂及润滑剂等。硅树脂可作为高级绝缘材料,用于电器及建筑方面,能耐高温、防潮、防水、防锈。硅橡胶具有优异的耐热、耐寒性和耐化学腐蚀的性能。

关于碳碳重键自由基加成及定位规律的探讨

本文以结构为基础 ,以电子效应为主线 ,讨论了碳碳重键自由基加成反应的特点 ,特别着重研究了自由基加成反应的定位规律以及定位效应指数的应用。

关于碳碳重键自由基加成及定位规律的探讨

本文以结构为基础,以电子效应为主线,讨论了碳碳重键自由基加成反应的特点。

具有三重Mo—Mo键的配合物Mo_2Cl_6[SC(NH_2)_2]_3·2H_2O合成、晶体结构和电子构型

分别通过Mo≡Mo→Mo≡Mo的双电子氧化还原反应及由单核Mo(Ⅲ)配合物经硫脲[SC(NH_2)_2]桥联的方法合成具有三重Mo—Mo键的配合物Mo_2Cl_5[SC(NH_2)_2]_3·2H_O.该配合物晶体的结晶学参数为:三斜晶系,PI空间群,.晶胞中2个结晶学独立的分子中Mo—Mo键长分别为2.439(1)A和2.443(1)A.配合物的S-C键削弱了桥S原子参与d-p相互作用的程度,有利于形成较强的Mo≡Mo键,其d-d分子轨道的电子构型是ν~2(π+δ)~4.

Foxpro键重定义的方法及技巧

Ｆｏｘｐｒｏ键重定义的方法及技巧徐州矿务局物资供应管理处（徐州２２１００６）侍永新键重定义在Ｆｏｘｐｒｏ编程中有着及其重要的作用，只有灵活运用键重定义功能，才能充分利用Ｆｏｘｐｒｏ新的特色。例如，Ｂｒｏｗｓｅ命令是Ｆｏｘｐｒｏ最为新颖、最为引人注目的...

抗-HEV单克隆抗体B4C重链可变区基因的克隆及初步表达

抗-HEV87A株单克隆抗体（mAb）B4C经体外研究鉴定，证实对我国暴发和散发性HEV毒株有很高的特异性。为从分子水平上了解mAbB4C，我们利用基因工程技术，从杂交瘤细胞系中克隆出了重链可变区基因，并对其全部核苷酸序列进行了分析，可能属于小鼠免疫球蛋白重链IA亚组。将VHcDNA克隆到高效表达载体pQE－31中，经IPTG诱导，SDS－PAGE分析，可见1条Mr为16000左右的表达带，表达产物占菌体总蛋白的29．3％，主要以包涵体形式存在。

影响共价键键角大小的因素

键角是描述分子立体结构的重要参数,键角也是描述共价键的重要参数[1]。分子的许多性质都与键角有关;键角的大小严重影响分子的许多性质,例如分子的极性,从而影响其溶解性,熔沸点等[2]。影响共价键键角大小的因素是多方面的。针对高中阶段共价键键角大小比较过程中常用的方法,本文结合VSEPR理论从价层电子对数、孤电子对、重键效应、电负性,成键环境五个方面讨论影响键角大小的因素。掌握这些方法,有利于对键角的大小作出正确判断并熟悉VSEPR理论的应用。

CO分子的键长与羰基配位化合物

自由状态的CO,C—O键长为1.129A。在羰基配合物分子中,配体CO的C—O键长为1.15A(指四羰基合镍)。键长拉长了0.021A。本文从分析羰基配合物的结构,由于形成δ—π键,加强了中心原子与配体之间的结合力,作为健长拉长的依据。

重链-铁蛋白:一个下调细胞增生的细胞因子

铁离子代谢与细胞增生有关,而铁蛋白与铁离子代谢密切相关。基因重组技术显示:重链(H)铁蛋白(酸性铁蛋白)和轻链(L)铁蛋白(碱性铁蛋白)由不同基因所编码。常规血清检测的铁蛋白是 L-铁蛋白,几乎不能检测到 H-铁蛋白;应用重组人(rhu)

键角定义及标示方法

对键角的定义及标示方法进行了探讨，明确了重键的键角标示方法，阐述了弯曲键之间键角的标示方法，提出了键角的较为完整的定义。