酰基吡唑啉酮双席夫碱配合物的电子结构、成键性与生物活性

The electronic structures of N,N′ bis[(1 phenyl 3 methyl 5 oxo 4 pyrazolinyl) α furylmethylidyne]ethylendii mine (and o phenylendiimine), and their complexes of transition metals M (M=Ni, Cu, Co, Pd, Pt) have been calculated by B3LYP method of DFT. Their geometries and bonding characters are discussed, and the relationship between their bioactivities and electronic structures are also discussed from the calculated results of electronic populations and frontier orbital energies.

CH2=CHCl与O（3P）反应的理论研究

用量子化学密度泛函理论和QCISD(Quadratic configuration interaction calculation)方法,对O(3P)与CH2CHCl的反应进行了理论研究.在UB3LYP/6-311++G(d,p),UB3LYP/6-31++G(3df,3pd)计算水平上,优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型,并在UQCISD(T)/6-311++G(2df,2pd)水平上计算了单点能量.为了确证过渡态的真实性,在UB3LYP/6-311++G(3df,3pd)水平上进行了内禀坐标(IRC)计算和频率分析,并确定了反应机理.研究结果表明,反应主要产物为CH2CHO和Cl.

NH_3·(H_2O)体系中氢键的理论计算

用量子化学密度泛函理论方法研究了NH3·(H2 O)体系中氢键特征 ,计算了不同基组条件下NH3·(H2 O)体系中氢键的键长 ,同时在Gaussian 3 (G3 )水平上计算了NH3·(H2 O)体系中氢键的键能和成键特征 ,得到NH3·(H2 O)体系中生成氢键有两种构象 .

(CH_3)_3CO+CO反应机理的理论研究

用量子化学密度泛函方法,在B3LYP/6.31G水平下研究了叔丁基氧自由基(CH3)3CO和一氧化碳CO气体的反应机理.为了得到更可靠的能量值,在CCSD(T)/6-31++G水平下做了单点能计算.研究表明,该反应是一个多通道反应.(CH3)3CO自由基与CO作用主要生成(CH3)3C+CO2.这对于消除大气污染起到一定的作用.

Rps.viridis光合反应中心分子间相互作用对电子转移机理影响的理论研究

摘要 基于晶体结构并经QM/MM优化后的结构数据,用量子化学密度泛函（DFT,B3LYP）方法,在6-31G基组水平上,对紫色光合细菌Rhodoseudomonas（Rps.）viridis反应中心内,色素分子与蛋白质环境中氨基酸残基以及水分子间的配位及氢键等相互作用对反应中心原初电子转移反应机理的影响进行了探讨.结果表明:组氨酸残基的轴向配位使色素分子的ELUMO显著升高,这对电子转移能够进行极为重要;而氢键作用使色素分子的ELUMO有所降低,有利于说明电子转移由原初电子给体P沿L分支进行.文中结果支持电子转移反应为不经过辅助细菌叶绿素的一步过程.

丙氨酸钴配合物氧合性能的实验和理论研究（英文）

本文主要研究了两种氧载体Ala–Co（Ⅱ）和Ala–Co（Ⅱ）–Py氧合性质的差异。实验结果表明Ala–Co（Ⅱ）–Py比Ala–Co（Ⅱ）有更好的氧合性能。利用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G（d）水平上,对其几何构型、电子结构、前线轨道进行了研究。理论计算表明Ala–Co（Ⅱ）–Py氧合过程中金属Co（Ⅱ）到O2的π＊轨道电子转移增强,氧合后构型稳定,表现出很好的氧合可逆性。因此,在这类模型研究中,认为Co（Ⅱ）与轴向碱基Py配位后,Co离子可与双氧更好的键合。