冠醚配合物的热力学性质的研究(Ⅰ)——若干金属离子与18-冠-6及其甲基衍生物的配位反应的量热滴定研究

量热滴定法是研究冠醚的溶液配位化学的重要方法,一次滴定可同时求出稳定常数K和反应焓△H,而且是测定后者唯一直接而准确的方法,Izatt等作了大量的研究。但因量热滴定需要精细的操作,且计算复杂,故应用此法的实验室不多。在我国,用量热滴定法于溶液配位化学的研究似未见报道。

盐酸林可霉素原料药及制剂的量热滴定法

利用量热滴定法测定了盐酸林可霉素原料药及制剂的含量。方法简单、准确，平均回收率为99.5％，RSD为0.49％.

冠醚配合物热力学性质的研究(Ⅶ)-碱金属与2,3-苯并-6-甲基-15-冠-5配位反应的量热滴定研究

用自制跟踪绝热式滴定量热计研究了新合成的2,3-苯并-6-甲基-15-冠-5在无水甲醇介质中与碱金属的配位反应。

冠醚配合物热力学性质的研究(Ⅴ)——碱金属及碱土金属离子与2,3-苯并-11-甲基-18-冠-6的配位反应的量热滴定研究

用自制滴定量热计研究了70%(W/W)甲醇中2,3-苯并-11-甲基-18-冠-6(BC1-18C6)与Na、K、Rb、Cs、Ca、Mg、Sr、Ba 8种碱金属与碱土金属氯化物的配位作用,直接计算了配合物稳定常数及配位反应热函,获得了碱金属与碱土金属稳定性及热函大小的相对顺序.

稀土(Ⅲ)-冠醚配位反应的热力学性质 Ⅰ.稀土(Ⅲ)高氯酸盐与苯并-15-冠-5在乙腈溶液中配位反应的量热滴定研究

用量热滴定法于298.15K测定了除钪、钷以外的全部十五种稀土(Ⅲ)高氯酸盐与苯并-15-冠-5在乙腈溶液中的配位作用.借助计算机算出了配合物的稳定常数和配位焓,进而算出了配位自由能和配位熵.结果表明:十五种稀土(Ⅲ)离子与苯并-15-冠-5都可以配位,配位焓为正值;La^(3+)配合物最稳定,Ce^(3+)次之,其余稀土(Ⅲ)离子配合物的稳定性变小,但彼此差别不大,在Tb处有突变;熵在配合物形成时起稳定化作用.

高氯酸镧与18—冠—6在乙腈溶液中配位反应的量热滴定研究

用量热滴定法于298.15K测定了高氯酸镧与18—冠—6在无水乙腈溶液中的配位作用.(?)助计算机求得了配合物的稳定常数和配位焓,进而算出了配位自由能和配位熵.配位反应为放热反应.

滴定微量量热法研究伯胺N_(1923)萃取柠檬酸的热化学

用滴定微量量热法研究了伯胺N192 3萃取柠檬酸的过程 ,测定了萃取体系在不同温度时的热功率 -时间曲线 ,确定了萃取过程的反应热。按照化学平衡原理 ,利用反应热和萃取平衡常数 ,计算了不同温度下的热力学函数ΔrHσm,ΔrGσm。

滴定微量量热法研究伯胺N_(1923)萃取磷酸的热化学

用滴定微量量热法研究了伯胺 N192 3萃取磷酸的过程 ,测定了萃取体系在不同温度时的热功率 -时间曲线 ,确定了萃取过程的反应热。按照化学热力学平衡原理 ,利用反应热和萃取平衡常数 ,计算了不同温度下的热力学函数 Δr Hσm,Δr Gσm,Δr Sσm。

P_(204)Li在有机相形成反向胶束过程的微量量热法研究

利用滴定微量量热仪测定了滴定热功率 -时间曲线 ,研究了 P2 0 4 Li在正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷、正十六烷作溶剂时形成反向胶束过程 ,用处理非离子型表面活性剂在水中形成微乳液的方法来处理离子型表面活性剂在有机相中形成微乳液的过程 ,获得了 P2 0 4 Li在有机相中的临界胶束浓度、聚集数 ,胶束生成常数和有关的热力学函数 .

PMBPNa在有机相形成反向胶束过程的量热法

利用滴定微量量热仪研究了PMBPNa在苯 ,甲苯 ,二甲苯作溶剂时形成反向胶束过程 ,用处理非离子型表面活性剂在水中形成微乳液的方法来处理离子型表面活性剂在有机相中形成微乳液的过程 ,获得了PMBPNa在有机相中的临界胶束浓度、聚集数 。

伯胺N_(1923)氯仿萃取盐酸振荡反应的量热法研究

在不同温度和酸度时 ,利用滴定微量量热法测定了伯胺N192 3 氯仿液萃取盐酸的振荡反应体系的热功率 -时间曲线 ,根据获得的振荡诱导期 (tin) ,,第一振荡周期 (tp.l)的数据 ,计算了表现活化能和反应级数 ,建立了下列关系式 :tin∝c0 14 72 exp(1 3 48.6T ) tp .1∝c0 2 413 exp(4 3 3 1 .4T )

P_(204)在不同稀释剂中萃取钙(II)的微量量热法研究

用滴定微量量热计测定了P2 0 4 在氯仿和煤油稀释剂中从硫酸盐水溶液中萃取钙 (Ⅱ )的过程的反应热 .结合文献的工作 。

微量量热法研究皂化盐Y(PMBP)_3·HA在有机相形成反向胶束的过程

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5皂化盐Y(PMBP)3.HA在不同有机溶剂中形成反向胶束过程,获得了Y(PMBP)3.HA在有机相中的临界胶束浓度、聚集数,胶束生成常数和热力学函数。所得热力学函数为ΔrGmθ负值,并且随着溶剂碳原子数的增加而减少。ΔrHmθ为正值,并且随溶剂碳链的增长而增大,说明形成反向胶束的过程为吸热过程,ΔrSmθ值表明,形成胶束的过程为熵增加过程,且溶剂碳原子数越多熵增大的越大,由此可以断定,形成胶束的这一过程主要为熵控制过程。

模拟合成盐卤与盐酸反应的热化学研究

The enthalpy changes of Mg0 .2B2O3-27.56% MgCl2-H2O and H3BO3-27.56%MgCls-H2O solution during azeotropic hydrochloric acid titration have been studied withSweden LKB8700-1 precise calorimeter. The results indicated that the reaction enthalpy changes of solutes (expressed as H3BO3 and Mg0.2B203) increase with the increase of their concentrations in the solution. Combined with the pH titration curves ofMg0 .2B2O3-27.56% MgCl2-H2O with that of azeotropic hydrochloric acid, the reactionmechanism of the solutions with hydrochloric acid has been discussed.

葡萄糖酸根质子化反应的热力学性质

用量热滴定法研究了水溶液中葡萄糖酸根的质子化反应，在２９８．１５Ｋ及０．１ｍｏｌ／Ｌ（ＮａＣｌ）离子强度下，得到了该反应的平衡常数Ｋａ和热力学参量△Ｈ、△Ｇ及△Ｓ．

MgO－B_2O_3－MgCl_2－H_2O体系与盐酸滴定反应的研究

ＭｇＯ－Ｂ２Ｏ３－ＨｇＣｌ２－Ｈ２Ｏ是含硼盐湖日晒浓缩盐卤的典型体系，它与盐酸反应生成硼酸，是从天然浓缩盐卤中制取硼酸的工艺基础，以量热滴定法和ｐＨ滴定法研究该反应，结果表明，析出硼酸的反应分两步进行；合成盐卤中硼酸盐可以用ＭｇＢ２ｎＯ（３ｎ＋１）（ｎ＝１，２，３）综合统计形式来表示；天然浓缩盐卤中硼酸盐可以用四硼酸镁的统计形式进行表示．

P_(204)Na在有机相形成反向胶束过程的热力学性质

利用 2 2 77热活性滴定微量量热仪研究在不同有机溶剂中反向胶束的形成过程 ,测定了热功率一时间曲线 ,获得了P2 0 4 Na在直链烷烃体系中的临界胶束浓度、聚集数 。

P_(538)萃取Co(Ⅱ)的热化学研究

用滴定微量量热仪测定了 P538煤油液在 2 5℃时从硫酸钠介质中萃取 Co( )过程的热功率 -时间曲线 ,得到了该萃取体系的反应热 ,结合文献的工作 ,计算出了不同温度下的萃取平衡常数及有关的热力学函数。

Ag(PMBP)皂化盐反向胶束形成过程的热力学研究

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5皂化盐Ag(PMBP)在不同有机溶剂中形成反向胶束的过程,获得了HPMBP在有机相中的临界胶束浓度、聚集数,胶束生成常数和热力学函数.所得热力学函数△rGmθ为负值,并且随着溶剂碳原子数的增加而减少.△rHmθ为正值,并且随溶剂碳链的增长而增大,说明形成反向胶束的过程为吸热过程,△rSmθ值表明,形成胶束的过程为熵增加过程,且溶剂碳原子数越多熵增加的越大,由此可以断定,形成胶束的这一过程主要为熵控制过程.

Cd(P507)_2皂化盐反向胶束形成过程的热力学研究

研究了P507皂化盐Cd(P507)2在不同有机溶剂中形成反向胶束过程的问题,获得了Cd(P507)2在有机相中的临界胶束浓度(CMC)、聚集数、胶束生成常量和热力学函数。所得热力学函数△rGθm为负值,并随溶剂碳原子数的增加而减少。△rHθm为正值,且随溶剂碳链的增长而增大,说明形成反向胶束的过程为吸热过程,△rSθm值表明,形成胶束的过程为熵增加过程,且溶剂碳原子数越多熵增加得越快。由此可以断定,形成胶束的这一过程主要为熵控制过程。