牛乳中氯霉素残留的聚乙烯亚胺-纳米金修饰电极测定

用聚乙烯亚胺-纳米金修饰玻碳电极，建立了检测牛乳样品中氯霉素残留量的高灵敏度的电化学新方法，并研究了氯霉素在该修饰电极上的伏安行为及测定方法。与裸电极相比，以导数循环伏安法（DCV）利用Au-colloid-PEI修饰电极进行氯霉素的电化学检测时，在-0．41V处氯霉素的还原峰电流值极显著提高。运用这种修饰电极检测氯霉素的线性范围为0．017～12mg／L，检测限达到1．15μg／L。详细讨论了其他条件对Au-colloid-PEI修饰电极测试氯霉素残留的影响。在优化条件下对牛乳样品的检测表明，该方法检测氯霉素的回收率达96．82％，准确率达99％以上，平均每份样品的检测时间为4min。

铜/金修饰电极-阴离子交换色谱-直流安培法测定阿米卡星注射液组分

建立了一种用阴离子交换色谱分离、以自制铜／金修饰电极为工作电极的直流安培电化学法（DC）直接检测硫酸阿米卡星注射液中主要组分及杂质含量的分析方法。考察了流动相浓度、测定电位等参数对色谱分离和测定的影响。在固定相为CarboPacPA10阴离子交换柱、流动相为26mmol／LNaOH的色谱条件下，检测电位为0．64V时，阿米卡星在0．0005-0．02g／L（r=0．9989）和0．02-0．2g／L（r=0．9991）两个浓度范围内呈线性。与裸Au电极在采用脉冲安培检测模式（PAD）时相比，电化学检测所需要的碱性强度低（pH〈13），而且测定灵敏度高，线性范围宽。本方法不需要柱前和柱后衍生化，能同时测定硫酸阿米卡星注射液中的主要组分和杂质组分。修饰电极制作方法简单，催化稳定性好，可望被应用到流动注射、毛细管电泳等其它流动体系中，对硫酸阿米卡星原料药、注射液等实际样品中的各组分进行测定。

纳米金修饰电极的制备及电化学性能研究

采用一步恒电位沉积的方法在玻碳电极上沉积纳米金颗粒,并运用循环伏安法对nano-Au/GCE的电化学性质进行了研究.结果表明,该修饰电极具有比表面积大、导电能力高等优点.另外,该文研究了8种不同的环境污染物在nano-Au/GCE修饰电极上的电化学行为,结果表明8种环境污染物在此修饰电极上有较高的检测灵敏度.因此,可以采用nano-Au/GCE修饰电极对一些有机污染物达到高灵敏的检测效果.

半胱氨酸/纳米金修饰电极差分脉冲伏安法测定芦丁

以半胱氨酸和纳米金自组装修饰裸金电极为基础,制备一种具有多层结构的修饰电极。研究芦丁分子在修饰电极上的电化学行为,发现通过多层结构修饰能够提高芦丁分子在金电极上的差分脉冲伏安响应灵敏度,从而建立一种使用差分脉冲伏安法测定复杂体系中芦丁含量的电化学分析检测方法。方法线性回归方程为I(μA)=0.112C(μg/m L)+0.07,相关系数R^2=0.999 3,分析方法检出限为6.0 mg/100 g,苦荞茶样品中芦丁加标浓度为2.0、5.0、7.0μg/m L时回收率在99.65%~101.10%之间。

纳米金修饰碳糊电极上甲氨蝶呤的电化学测定及其与鲱鱼精DNA相互作用的研究

制备了纳米金修饰碳糊电极,使用循环伏安法(CV)研究了甲氨蝶呤(MTX)在该修饰电极上的电化学特性,并建立了纳米金修饰碳糊电极电化学测定MTX的新方法。利用线性扫描伏安法(LSV)和方波伏安法(SWV)研究了MTX与鲱鱼精DNA的相互作用。实验发现,在pH 3.6 HAc-NaAc缓冲溶液中,MTX在0.86 V处有一灵敏的氧化峰,氧化峰电流Ipa与MTX的浓度在0.5～10.0μmol·L-1范围内呈良好的线性关系,方法检出限(S/N=3)为0.2μmol·L-1。对3.0μmol·L-1的MTX进行11次平行测定,其RSD为4.7%。该修饰电极可用于MTX样品的测定,结果满意。当不同浓度鲱鱼精DNA加入MTX溶液后,氧化峰电位正移,氧化峰电流降低,表明MTX与鲱鱼精DNA之间发生了相互作用,形成了非电活性化合物。电化学研究表明,MTX与鲱鱼精DNA之间的结合比为2∶1,结合常数为4.6×105L·mol-1。

米托蒽醌在脉冲沉积金修饰电极上的电化学行为

采用脉冲电沉积法在裸玻碳电极上制得了金修饰电极,并用差分脉冲伏安法(DPV)研究了米托蒽醌(MTX)在该修饰电极上的电化学行为。当介质为0. 1 mol/L HCl时,伏安曲线出现了2个明显的氧化峰P1(峰电位为0. 64 V)和P2(峰电位为0. 72 V)。在最优实验条件下,M TX的峰电流(0. 72 V)在1. 0～50μmol/L的浓度范围内呈良好的线性关系,检出限为0. 21μmol/L。方法可用于米托蒽醌药物含量的测定。

纳米金修饰玻碳电极对鸟嘌呤的催化氧化

采用电化学沉积法制备了纳米金修饰玻碳电极,并用循环伏安法和电化学阻抗法进行了表征,以此建立了一种直接测定鸟嘌呤的电分析方法。在磷酸盐缓冲溶液（pH 6.0）中,研究了鸟嘌呤在纳米金修饰电极上的电化学行为,实验结果表明,纳米金修饰电极可以增强鸟嘌呤在电极表面的吸附,并加快鸟嘌呤在电极表面的电子传输,使其电化学信号明显增大,检测灵敏度大大提高,该修饰电极对鸟嘌呤表现出良好的电催化性能。在优化实验条件下对鸟嘌呤进行测定,方法的线性范围为8.0×10-7~6.0×10-5mol/L,检出限为1.0×10-8mol/L,在鸟嘌呤浓度为1.0×10-5mol/L时测得RSD（n=10）为2.5%。

用鲁米诺功能化金纳米粒子修饰的金电极电化学发光法测定多巴胺

采用鲁米诺功能化金纳米粒子修饰的金电极制备了新型的电化学发光传感器(ECLS),并对其电化学发光(ECL)性质作了研究。结果表明:该修饰电极具有良好的ECL性能,在含有1.0×10^(-3) mol·L^(-1)过氧化氢的0.02mol·L^(-1)碳酸钠-碳酸氢钠缓冲溶液(pH 10.0)中,其ECL强度值与多巴胺浓度的对数值在1.0×10-10~1.0×10^(-5) mol·L^(-1)范围内呈线性关系,检出限(3σ)为6.3×10^(-11) mol·L^(-1)。据此,应用该传感器测定了尿样中的多巴胺含量,并对方法的回收率作了试验,测得平均回收率为103%。

L-半胱氨酸修饰金电极测定水中铜离子的研究

通过共价自组装的方法制得了L 半胱氨酸单分子层修饰金电极 ,以该修饰电极为工作电极 ,建立了一种灵敏的、选择性的检测水中痕量铜离子的新方法 .在富含铜离子的磷酸缓冲液中搅拌富集 ,铜离子与修饰电极表面的L 半胱氨酸形成电活性配合物吸附在电极表面 .用该电极对不同浓度的铜离子进行电化学检测时发现仅仅是峰电流发生改变 ,而峰电位不变 .峰电流随铜离子浓度的增大而增大 ,在 0 .1～ 30 μmol/L之间出现良好的线性关系 .其最低检测限可达 5nmol/L 。

纳米金修饰玻碳电极固载抗体电位型白喉类毒素免疫传感器的研究

将巯基乙胺 (AET)固载到玻碳电极 (GCE)表面 ,进而化学吸附纳米金 (NG) ,并通过半胱氨酸 (Cys)用戊二醛 (GA)作交联剂将白喉抗体 (anti Diph)固定在玻碳电极上 ,从而制得高灵敏电位型白喉类毒素 (Diph)免疫传感器 .通过循环伏安法考察了电极表面的电化学特性 ,并对该免疫传感器的性能进行了详细的研究 .该传感器对白喉类毒素检测的线性范围是 2 4～ 60 0ng·mL-1,斜率为 3 8.9mV/decade ,线性相关系数为 0 .9979,检出限为 5 .2ng·mL-1,并将其用于生物制品中白喉类毒素的检测 。

纳米金/丝素复合膜修饰电极制备及对对苯二酚的电催化作用

将丝素还原HAuCl4制备的纳米金/丝素溶胶修饰在金电极表面制备了纳米金/丝素复合膜修饰电极,用于对苯二酚的催化氧化。实验表明,该修饰电极具有很好的电化学性能,在pH3.55磷酸盐缓冲溶液中以该修饰电极对对苯二酚进行检测,对苯二酚在4.0×10^-6-1.0×10^-4mol/L浓度范围内,其氧化峰电流与浓度呈良好的线性关系,其线性回归方程为i（μA）=0.2614＋5.3539c,r=0.9995;检出限为2.0×10-7mol/L,灵敏度良好,用于实际样品分析,结果令人满意。

β-环糊精修饰金电极对神经递质的电化学测定

提出了一种用自组装单层膜β-环糊精修饰电极(Au／SAM-β-CD)定量检测多巴胺、去甲基肾上腺素、肾上腺素、异丙基肾上腺素的方法;求得这4种神经递质的线性回归方程,并得到测定它们的线性范围分别为1.70～63.00、1.45～28.44、1.27～8.73、0.80～2.40μmol·L-1,检出限分别为0.57、0.48、0.42、0.27μmol·L-1;还讨论了pH值对测量的影响;实验结果表明该方法具有很好的灵敏度和较高的精密度。

戊二醛偶联组氨酸修饰金电极测定铜离子的研究

本文主要研究了一种基于戊二醛偶联组氨酸修饰金电极的方法 ,并以该修饰电极为工作电极利用方波伏安法建立了一种检测痕量铜离子的新方法。在铜溶液中搅拌富集 ,铜离子与修饰电极表面的组氨酸形成配合物吸附在电极表面 ,在磷酸缓冲液 (pH 6 8)中 ,该配合物具有良好的电化学响应。在对不同浓度的铜离子进行检测时发现在 1× 10 - 1 2 ～ 1 8× 10 - 1 1 mol/L和 5× 10 - 7～ 2 1× 10 - 5mol/L之间方波伏安还原峰电流与铜离子浓度呈现良好的线性关系 ,其最低检测限可达 0 5× 10 - 1 2 mol/L 。

采用抗体包被金磁纳米微粒修饰电极的HIV p24/gp36安培联检芯片

研制了以聚碳酸酯为基底的双通道安培检测微流控免疫芯片,在其中分别集成了修饰有HIV核心抗原p24/gp36的单克隆一级抗体的纳米金修饰电极,并应用于人血清中p24和gp36抗原的同时分析.检测原理是：基于夹心免疫分析法,在电压驱动下,一次性加入含有p24和gp36样品及HRP酶标记的p24和gp36二级抗体溶液,与电极表面的一级抗体生成夹心免疫复合物;接着在体系中加入H2O2,以方波溶出伏安法检测免疫复合物上HRP催化H2O2的还原电流.在pH为6.2的磷酸缓冲液中,对HIV p24和gp36的检测时间均少于2 min,线性范围为0.5-400μg/L,检测限为0.25μg/L.该芯片集成了加样、分离和检测系统,检测时间短,灵敏度明显高于传统的酶联免疫吸附分析法,可应用于对艾滋病的早期诊断和大范围筛查.

杂多酸-聚(二烯丙基二甲基氯化铵)多层膜在4-氨基硫酚修饰金电极上的组装和电化学行为

通过电化学生长法在 4 氨基硫酚自组装膜修饰金电极上制备了包含杂多酸 (SiMo11VO5-4 0 和聚合物阳离子PDDA的多层膜修饰电极。用循环伏安法研究了该多层膜的电化学行为 ,结果表明Mo的第 3个还原峰随多层膜层数的增加显著增长 ,而另两个还原峰增长缓慢。该修饰电极的峰电位随pH的增加而线性负移 ,表明有氢离子参与杂多酸的氧化还原反应。该修饰电极对BrO-3 和HNO2 的还原反应有良好的催化作用 ,催化电流随着层数的增加而增长 ,并且Mo的第三个还原峰电流与CBrO-3 有良好的线性关系。

亚硝酸根在纳米金修饰玻碳电极上的电催化氧化行为及其测定

采用直接电化学沉积法制备出纳米金修饰玻碳电极,研究了其对亚硝酸根的电催化氧化作用。结果表明,亚硝酸根在该修饰电极上于0.8 V处出现了一个良好的氧化峰。在最优实验条件下,亚硝酸根的峰电流与其浓度在2×10-6～2×10-3mol/L范围内呈一定的线性关系,检出限为6.0×10-7(S/N=3),提出了用循环伏安法测定亚硝酸根的方法。纳米金修饰电极用于东莞自来水水样中亚硝酸根的测定,回收率在98.1%～101.4%之间。对比本方法,用分光光度法对东莞自来水样中亚硝酸根进行了测定,结果满意。

L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极的电化学特性

采用电化学石英晶体微天平(EQCM)和循环伏安法(CV)研究了L-半胱氨酸在金电极表面形成自组装膜的机理及其电化学性质.结果表明,L-半胱氨酸分子在金电极表面有特性吸附,而且在等电点pH附近因静电引力和氢键作用形成分子对,从而自组装形成双层膜.该膜电极在0.2mol·L-1的醋酸缓冲溶液中,于-0.2～0.5V(vsSCE)间CV扫描出现了一对稳定的氧化还原峰,并对抗坏血酸的氧化有良好的催化作用.

碳纳米管修饰金电极检测特定序列DNA

利用化学偶联法将末端修饰氨基的寡聚核苷酸固定在表面修饰有羧基化碳纳米管(CNTs-COOH)的金电极表面,制备新型核酸探针,可以特异性结合目标单链寡聚核苷酸.以阿霉素作为嵌合指示剂,利用示差脉冲法测定杂交的结果.经过实验条件的优化,测定DNA浓度在1.0×10^(-6)～1.0×10^(-9)mol/L呈良好的线性关系.检测限为:2.54×10^(-10)mol/L.碳纳米管特有的纳米结构对检测结果的放大作用,提高了该传感器的检测限和灵敏度.

细胞色素c/L-半胱氨酸修饰金电极检测亚硝酸根

采用循环伏安法、交流阻抗法研究了组装在L-半胱氨酸（L-Cys）修饰金电极上的细胞色素c（Cytc）电化学行为；采用电化学方法以及紫外一可见光谱对电极进行表征。结果表明：通过静电吸附作用组装在L-Cys修饰金电极上的细胞色素c保持了良好的生物和电化学活性，用Cytc／L-Cys修饰金电极检测亚硝酸根，响应电流与亚硝酸根浓度在5．0×10^-6～4．5×10^-4mol·L^-1范围内呈线性关系，线性回归方程为Ip=0．031c＋8．165×10^-6，相关系数为0．9995，检出限（S／N=3）为1．5×10^-7mol·L^-1。电极用于模拟样品及咸菜样品中亚硝酸根的测定，回收率为89．0％～116．0％。

2,3-二巯基丁二酸修饰金电极伏安法同时测定肾上腺素及多巴胺

研究结果表明:肾上腺素(EP)及多巴胺(DA)在2,3-二巯基丁二酸修饰金电极上的电化学响应,由于该修饰电极的催化作用而明显增强。在pH6.7的磷酸盐缓冲溶液中,肾上腺素及多巴胺的氧化峰电流(ipc)值依次为0.793,1.059μA,多巴胺的还原峰电流(ipa)为1.249μA,肾上腺素在此条件下无还原峰。在肾上腺素及多巴胺共存的溶液中,还原峰电流只与多巴胺的存在有关,而氧化峰电流值恰为两者氧化峰电流值之和。多巴胺浓度在4.0×10-6～1.0×10-4mol.L-1范围内与相应的ipa值之间呈线性关系,而肾上腺素浓度在1.0×10-5～1.0×10-4mol.L-1之间与相应的ipc值之间呈线性关系。据此提出了同时测定肾上腺素及多巴胺的伏安法。此方法对肾上腺素及多巴胺的测定结果分别在0.98～1.03 g.L-1和0.97～1.02 g.L-1之间。