均苯三酰胺桥联三环糊精/Zn^(2+)/金刚烷衍生物三元超分子体系的合成及其羧肽酶A模拟研究

合成了一种均苯三酰胺基桥联三(β-环糊精)1及其锌(II)配合物2,进而通过与金刚烷衍生物的包结配位作用制备了三种均苯三酰胺桥联三环糊精/Zn2+/金刚烷衍生物4～6.利用茚三酮显色实验和圆二色谱研究了其作为羧肽酶A模拟物对牛血清白蛋白水解反应的酶促性能和不同pH下的变构能力,推测了可能的酶促反应机理.结果表明1/Zn2+/金刚烷-1-乙酸三元超分子体系在中性条件显示出高达10.43U·mg-1的酶活力.

金刚烷衍生物的晶体密度预测方法筛选

金刚烷类化合物稳定性高、密度大,是高能量密度化合物(HEDC)的理想目标物。采用密度泛函理论(B3LYP、M06-2X和B3PW91)结合5种基组(6-31G、6-31G^(*)、6-31G^(**)、6-311G^(*)和6-31+G^(**)),对15种已知实验密度ρ_(e)的金刚烷类化合物进行研究,以探寻适用于预测新型金刚烷类化合物晶体密度的方法。通过Monte-Carlo统计方法求得分子平均摩尔体积V,得到理论密度ρ_(c),并与ρ_(e)相比较发现:3种密度泛函理论方法结合5种基组的平均绝对偏差均较小(0.04~0.07 g/cm^(3));且ρc与ρ_(e)存在良好的线性关系,相关系数均大于0.98,标准偏差均小于0.05。建议使用M06-2X/6-31G^(*)方法快速、准确地预测金刚烷类化合物的晶体密度。

金刚烷类衍生物研究新进展

金刚烷是近50年来发展起来的一种新型精细化工原料。简要介绍了金刚烷的分子结构、理化性质、合成方法及其主要用途,重点介绍几种代表性金刚烷类衍生物的合成方法,指出金刚烷类衍生物在化工领域中未来的发展趋势。

金刚烷胺衍生物的研究进展

综述了具有饱和三环癸烷结构的金刚烷胺。对它的氨基酰胺化,得到酰胺类化合物;与醛类化合物反应,再与过渡金属形成配合物;以及共聚物改性和氨基的烷基化,得到其他用途的金刚烷胺衍生物。

N-取代2-(5-氯-2-(金刚基-1-基)-1H-吲哚-3-基)-2-氧代乙酰胺衍生物的合成及其细胞毒活性

以金刚烷甲酰氯为起始原料,经亲核取代、吲哚环合及酰化反应制得中间体2-(5-氯-2-金刚烷-1H-吲哚-3-基)-2-氧代乙酰(4); 4与取代胺反应合成了14个新的N-取代2-(5-氯-2-(金刚基-1-基)-1H-吲哚-3-基)-2-氧代乙酰胺衍生物(5a～5n),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。采用MTT法研究了化合物对人子宫颈癌细胞(Hela)、乳腺癌细胞(MCF-7)和人肝癌细胞(HepG-2)的体外抗肿瘤活性。结果显示:化合物2-(5-氯-2-金刚烷-1H-吲哚-3-基)-N-(3-氯-4-氟苯基)-2-氧代乙酰胺(5e)的体外抑制活性最优,IC_(50)分别为14. 10、10. 56和8. 55μmol·L^(-1)。

废水中金刚烷胺及其衍生物的测定

介绍三种不同的金刚烷胺及其衍生物的测定方法,通过对比发现,在水样中所含金刚烷胺及其衍生物含量未知的情况下,纳氏-水杨酸氨氮差值法、溴甲酚绿显色法检测所得金刚烷胺及其衍生物含量的结果相近,说明这两种方法较为可靠,可用于检测废水中金刚烷胺及其衍生物含量。

金刚烷类高能量密度燃料研究进展

从三个方面对金刚烷类高能量密度燃料的研究及应用发展进行了综述,包括金刚烷类化合物的分子结构与性能关系、金刚烷及其含能衍生物的合成方法、金刚烷类高能量密度燃料的应用现状,基于此对金刚烷类燃料的可能发展方向提出了展望,建议金刚烃的绿色合成工艺以及金刚烷类燃料复配技术值得进一步研究。

金刚烷胺衍生物的设计、合成及其抗禽流感病毒活性

目的设计合成金刚烷胺衍生物并对其进行抗禽流感病毒活性测试。方法以金刚烷甲酰氯和氨基酸甲酯盐酸盐为起始原料,经酰胺化、水解、成盐等反应依次得到3个系列金刚烷胺衍生物。以金刚烷胺为阳性对照,采用幼犬肾(MDCK)细胞系噬斑形成实验测定目标化合物的抗禽流感病毒活性。结果与结论共合成了20个未见报道的新化合物,目标化合物的结构均经1H-NMRI、R、MS谱确证;仅有化合物A5显示出较好的抗禽流感病毒活性。

具抗病毒活性的金刚烷胺衍生物的研究进展

目的介绍M2离子通道抑制剂金刚烷胺衍生物的研究进展,为设计新的抗流感病毒药物提供相关依据和信息。方法对近年来关具抗流感病毒活性金刚烷胺衍生物、类似物的相关文献进行综述。结果国内外课题组主要集中在金刚烷的1位和2位修饰,合成一系列金刚烷胺衍生物或结构类似物,并进行抗流感病毒活性测试。结论部分金刚烷胺衍生物具有较好的抗流感病毒活性,其中一些化合物的活性优于金刚烷胺和金刚乙胺,这些结果对设计新的抗流感病毒药物具有较好的参考价值。

金刚烷甲酰肼衍生物的合成

目的通过合成新的金刚烷甲酰肼衍生物,发现新型抗流感病毒药物。方法以金刚烷甲酸为原料,与甲醇反应得到金刚烷甲酸甲酯(1),再与水合肼经酰化反应合成金刚烷甲酰肼(2)。金刚烷甲酰肼与氯乙酰氯酰化反应得到N-(氯乙酰基)-金刚烷甲酰肼(3),最后将N-(氯乙酰基)-金刚烷甲酰肼(3)与芳胺或1-苯乙胺通过亲核取代反应生成金刚烷甲酰肼衍生物(Ⅰ~Ⅴ)。结果合成了5个未见文献报道的金刚烷甲酰肼衍生物,其结构经ESI-MS谱图确证。结论该研究为抗流感病毒药物开发提供基础。

笼形含能化合物热分解研究进展

笼形含能化合物因能量高、密度大而成为当前含能材料领域的研究热点,阐明其热分解机理对于深入研究其爆轰机理及提高热稳定性均有重要意义。以笼形骨架为线索,介绍了金刚烷衍生物、立方烷衍生物和异伍兹烷衍生物三类笼形含能化合物的热分解研究进展,总结了上述三类笼形化合物热分解规律:金刚烷衍生物热分解始于取代基且具有“桥头C”效应,立方烷衍生物热分解通常始于笼形结构的C‑C键,多硝基异伍兹烷热分解一般始于脱硝基。后续研究应进一步丰富笼形含能化合物的种类,开展笼形化合物热分解的系统性研究,特别是笼状骨架的热分解机理研究。