金属钨三键多核金属有机配合物高压拉曼及红外光谱研究

研究了金属钨三键多核金属有机配合物 [Cl(CO) 2 (DPPE)WCC6 H4CCC6 H4NC]2 ReCl(CO) 3(DPPE =bis(diphenylphosphino)ethane,(Ph) 2 PCH2 CH2 P(Ph) 2 )不同压力下的拉曼和红外光谱 (最高压力约 5 0kbar)。配合物在 3 0kbar存在一压力诱导二级相变。金属钨三键伸缩振动ν(WC)压力相关 (dν/dp)在低压相区 ( 0 5 9cm-1·(kbar) -1)与高压相区 ( 0 0 4cm-1·(kbar) -1)差别很大 (约 15倍 )。在高压下 ,从基团Cl(CO) 2 (DPPE)WC中的金属钨W向COπ 轨道的π 反馈明显增强 ,WC的键强度减弱 ,力常数减小和ν(WC)降低 ;此效应与压力缩短WC键 ,增大力常数和增加ν(WC)的效应互相竞争。