金属改性的FSM-16分子筛催化苯与过氧化氢合成苯酚

研究了金属改性的FSM-16分子筛在催化苯与过氧化氢合成苯酚反应中的应用,其中钒改性的FSM-16分子筛显示了较好的活性和高的选择性。当温度为323 K,反应时间为10 h,n(H2O2)∶n(C6H6)=1∶1,乙酸作溶剂,在催化剂V-FSM-16上得到苯的转化率为5.8%,苯酚的选择性为98.8%。催化剂的红外光谱和XRD的表征表明,钒进入了分子筛的骨架中。

金属改性的介孔硅材料FSM-16催化苯酚与H_2O_2合成苯二酚

研究了金属改性的介孔硅材料FSM-16在该反应中的催化性能。其中Fe和Cu改性的FSM-16表现出比较好的性能。在Fe-FSM-16的作用下,苯酚的转化率达到27.8%,对苯二酚和邻苯二酚选择性达到96.4%(邻/对=1.8)。FT-IR和XRD表征证明铜离子进入了FSM-16的骨架,并形成了Si—O—Cu键。

新型改性分子筛FSM-16催化对硝基苯甲醛与丙酮的Aldol缩合反应

制备了有机胺改性介孔分子筛催化剂APTMS-FSM-16、MAPTMS-FSM-16和DMAPTMS-FSM-16,通过与典型的有机胺及FSM-16混合催化剂比较,考察了它们催化对硝基苯甲醛与丙酮的Aldol缩合反应的活性。实验结果表明,伯胺、仲胺、叔胺分别与FSM-16共催化时,催化活性顺序为哌啶+FSM-16>环己胺+FSM-16>三乙胺+FSM-16。改性介孔分子筛催化剂中,MAPTMS-FSM-16表现出最高活性,在该反应中各种催化剂活性顺序为MAPTMS-FSM-16>APTMS-FSM-16>DMAPTMS-FSM-16。研究还发现,接枝改性催化剂MAPTMS-FSM-16经循环使用后,FSM-16表面羟基接枝的活性点氨基硅烷逐渐脱落减少,催化剂活性降低。同时,由于介孔分子筛表面羟基的增多以及与β-羟基酮产物A之间的氢键作用,使得脱水产物β-不饱和酮B的选择性增加。

FSM-16系列改性中孔分子筛的制备及其对2-甲基吲哚和环己烯-2-酮的Michael加成催化作用

以十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)为模板剂,制备了改性中孔分子筛Zr-FSM-16、Al-FSM-16和Zr-Al-FSM-16,并用XRD、SEM、IR及BET等技术手段对分子筛进行表征。在无溶剂条件下,考察了它们对2-甲基吲哚与环己烯-2-酮的Michael加成反应合成药物中间体3-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)环己酮的催化活性。实验结果表明,Al、Zr掺杂进入分子筛骨架中,导致分子筛孔道变大,而骨架结构没有明显改变;Al、Zr掺杂改性的FSM-16分子筛催化剂活性有了较大提高,其中Zr-FSM-16分子筛催化剂表现出较好的活性。在催化剂用量7.5%、2-甲基吲哚与环己烯-2-酮的摩尔比1.0∶1.1、反应温度80℃、反应时间120 min的较优条件下,2-甲基吲哚转化率达到75.4%。