熔盐减压蒸馏过程中关键金属氟化物的冷凝行为研究

在钍基熔盐堆(Thorium Molten Salt Reactor Nuclear Energy System,TMSR)中,^(233)Pa是232Th-233U转换链中重要的中间核素,前期研究的结果表明减压蒸馏技术可以有效实现载体盐FLiBeZr和^(233)PaF_(5)的分离。然而,在蒸发过程中,部分金属氟化物与^(233)PaF_(5)一同被蒸发,但蒸发出来的氟化物可能会在不同的温度下进行冷凝。本文对含有^(233)PaF_(5)和多种金属氟化物的FLiBeZr熔盐进行减压蒸馏,考察不同温度下^(233)PaF_(5)和关键金属氟化物的冷凝行为。结果表明,^(233)PaF_(5)和95Nb氟化物最佳的冷凝温度均为600~700℃;237U和95Zr氟化物最佳的冷凝温度均为400~500℃。在^(233)PaF_(5)的最佳冷凝温度区域,考察并比较了^(233)PaF_(5)与关键金属氟化物间的最佳冷凝温度下分离因子(βB)与平均分离因子(βA)的差异。实验结果表明:95NbF5的βB与βA无明显差异,但237UF4和95ZrF4的βB较βA提高了2~20倍。通过金属氟化物间βB和βA的对比,表明减压蒸馏分离不同金属氟化物不仅取决于各组分的挥发性,还取决于对冷凝温度的控制。

等离子还原金属氟化物技术研究

该文以金属氟化物为原料,选用2种低温等离子体法(直流辉光放电和高频感应放电)对其进行还原。结果表明,在2种不同类型等离子体环境下均能生成少量的金属产物X。为了提高产量,选用3种冷却速率不同的冷却方式,研究表明,采用拉瓦尔喷嘴气体冷却能够快速冷却X-F等离子体。同时,当冷却速率大于10~9 k/s时,可以从等离子体中得到较多的金属产物,还可以提高还原率。在温度为6 500 K、压力为3 kPa的条件下的等离子体具有较好的分离特性,通过合理的等离子炬结合电磁感应加热技术可以收集X金属和F产物。

金属氟化物对SHS陶瓷内衬复合弯管的影响

采用重力分离ＳＨＳ技术结合旋转工艺制备了陶瓷内衬复合弯管，在添加ＳｉＯ２的基础上，重点研究了ＮａＦ添加剂对复合弯管合成过程及组织性能的影响。研究发现，ＮａＦ以Ｎａ３ＡｌＦ６冰晶石结构和Ｎａ２ＳｉＯ３单斜结构存在于陶瓷枝晶晶界上，并因“成分过冷”，使陶瓷枝晶细密；在铝热燃烧过程中ＮａＦ作为稀释剂存在，降低燃烧温度和蔓延速率；在陶瓷凝固过程中，ＮａＦ通过降低熔体结晶温度和熔体动力粘度而促使陶瓷致密。

锂二次电池金属氟化物正极材料研究进展

新型高性能正极材料的研究和开发是高性能锂二次电池发展的重点之一,对锂二次电池未来的发展有着非常重要的意义。金属氟化物是近年来发展起来的并且有较大应用前景的锂二次电池新型正极材料。根据近年来金属氟化物正极材料的研究进展,重点介绍了可逆化学转换反应、碳金属氟化物纳米复合物、混合导体金属氟化物纳米复合物等新概念,分析了金属氟化物用作锂二次电池正极材料的优缺点,对金属氟化物正极材料的研究和开发及其相关的技术问题进行了讨论。并且重点叙述了性能优良、应用前景明显的锂二次电池新型正极材料——铁的氟化物和铋的氟化物与氟氧化物的结构、电化学性能和反应机理。

二价碱土金属氟化物对Er^(3+)/Tm^(3+)/Yb^(3+)共掺氟氧锗酸盐玻璃热稳定性和光谱特性影响的研究

制备了分别含有MgF2,CaF2,SrF2或BaF2的Er3+/Tm3+/Yb3+共掺氟氧锗酸盐玻璃试样和包含BaF2纳米晶的玻璃陶瓷试样,所制备试样均具有良好的透光性。对试样的热稳定性和上转换发光特性进行了研究。通过分析试样的吸收光谱发现,随着所含二价阳离子原子量的增大,试样的紫外吸收截止波长明显向短波方向移动。结果显示:通过改变所含二价碱土金属离子的种类能够对激发光的颜色进行调节,特别值得关注的是Mg2+的影响;结果证实:通过对包含二价碱土金属的玻璃进行微晶化处理或者增加二价碱土金属的含量均能提高上转换发光的强度。

碱金属氟化物润湿和溶解废铝表层氧化膜的行为与机理

应用纳米扫描俄歇系统、分子动力学模拟和聚合实验,研究A356铝屑表面氧化膜的结构及含碱金属氟化物的熔剂润湿和溶解该氧化膜的行为,并探讨铝屑在熔剂中的聚合机理。结果表明:等摩尔NaCl-KCl熔剂及添加NaF或Na_3AlF_6后都可以与Al_2O_3润湿,而添加AlF_3的熔剂与Al_2O_3不润湿。添加氟化物的等摩尔NaCl-KCl熔剂可以溶解氧化膜,并使铝屑聚合为铝球,其中NaF和Na_3AlF_6对促进聚合的效果最显著,而AlF_3效果较差。聚合机理分析表明,熔融熔剂中的自由F-是铝屑聚合的前提条件,熔剂与Al_2O_3良好的润湿性可以提高氧化膜的溶解程度。氧化膜溶解后被其包裹的铝液滴可以自发地聚合成大的铝球,熔剂与铝液的不润湿性有利于铝液滴的聚合,但加入Na_3AlF_6后会比较显著提高熔剂黏度,阻碍细小铝球的聚合。

金属氟化物的纯化方法

综述了适用于制造纤维光学玻璃的高纯金属氟化物的制备方法，介绍了有关这方面的最新成就，并指出了今后发展的方向。

金属氟化物在富勒烯化学中的应用

综述了金属氟化物的制备方法及其在富勒烯化学中的应用。参考文献19篇。

碱土金属氟化物／三氧化二钆催化剂的甲烷氧化偶联性能

考察碱土金属氟化物／三氧化二钆在甲烷氧化偶联反应中的催化性能．发现在Ｇｄ＿２Ｏ＿３中添加碱土金属氟化物，Ｃ＿２选择性和收率都有明显提高。当Ｇｄ＿２Ｏ＿３摩尔含量相同时，催化性能按Ｃａ－Ｓｒ－Ｂａ顺序递增，在８０％ＢａＦ＿２／Ｇｄ＿２Ｏ＿３催化剂上Ｃ＿２选择性和收率分别达５９．５％和１８．７％．ＸＲＤ分析结果表明，在含氟催化剂中出现了四方Ｇｄ＿４Ｏ＿３Ｆ＿６新相，其结构与立方ＣａＦ＿２，ＳｒＦ＿２和ＢａＦ＿２相似．可能有利于物相之间的匹配及载流子传递．ＸＰＳ测试发现，催化剂表面上存在着（或Ｏ￣－）物种．与Ｇｄ＿２Ｏ＿３相比，在含氟的催化剂中，Ｏ＿１ｓ结合能较高，表明该吸附氧物种所带电荷较少，对提高Ｃ＿２选择性有利。

过渡金属氟化物改善2NaBH_(4)+MgH_(2)储氢体系的放氢热力学性能

通过机械球磨法制备了2NaBH_(4)+MgH_(2)和2NaBH_(4)+MgH_(2)+0.1MF_(x)(M=Ni,Ti,Zr;x=2,3,4)储氢复合材料。分别通过扫描电子显微镜(SEM)、能谱分析仪(EDS)和X射线衍射(XRD)分析了复合材料的形貌、元素分布和晶体结构。另外,通过差示扫描量热法(DSC)和程序升温脱附(TPD)测试了材料的放氢热力学性质。结果表明,通过添加NiF_(2),TiF_(3)和ZrF_(4),分别将2NaBH_(4)+MgH_(2)的第一个放氢峰温降低了8.9,35.7℃和54.5℃。此外,放氢过程中出现的NaMgF_(3)相改变了第一个放氢过程的反应路径,并且改变了2NaBH_(4)+MgH_(2)的第二次放氢过程,使得第二个脱氢过程的峰温分别降低了18.0,31.1℃和34.1℃。添加NiF_(2),TiF_(3)和ZrF_(4)使2NaBH_(4)+MgH_(2)的放氢比例分别达到91.7%,91.9%和98.7%。其中ZrF_(4)对2NaBH_(4)+MgH_(2)的整个放氢过程显示出了最好的效果。因此,2NaBH_(4)+MgH_(2)+0.1ZrF_(4)可以作为燃料电池供氢系统的潜在应用体系。

碱金属氟化物对固相法合成钙钛矿型KTaO_3粉体的影响

以碳酸钾和氢氧化钽为原料,分别添加不同的碱金属氟化物LiF、NaF和KF,通过固相法在600℃下合成纯净的钙钛矿型KTaO3粉体;采用X射线衍射仪、扫描电镜、透射电镜、紫外-可见漫散射光谱仪以及激光粒度分析仪对合成的样品进行表征。结果表明,添加剂不同,制备得到的钙钛矿型KTaO3粉体的微观结构不同,产物粒径按添加LiF、NaF和KF的顺序呈减小的趋势,且通过添加KF获得的产物颗粒生长比较完美。

高比表面积金属氟化物的制备及其在制冷剂合成中的应用

综述了近年来高比表面积金属氟化物的制备方法及其在氢氟烃(HFCs)和氢氟烯烃(HFOs)等制冷剂合成中的应用。

高比表面积金属氟化物的制备:文献综述

气相氟化是目前工业合成氢氟烃(Hydrofluorocarbons,缩写为HFCs)和氢氟烯烃(Hydrofluorolefins,缩写为HFOs)制冷剂的主要反应,而该类反应常以高比表面积金属氟化物作为氟化催化剂。本文综述了近年来国内外高比表面积金属氟化物的制备方法,并展望了其发展趋势。

以β-锂辉石浸出副产品形式合成碱金属氟化物

Gustavo D．Rosales等研究了以锂冰晶石（Li3Na3A12F12）、六氟硅酸钠（Na2SiF6）和冰晶石Na3AIF6）3种有价氟化物形式回收氟的新技术。这些化合物采用3种工艺路线合成：I）在不同温度和HF浓度下浸出β-锂辉石过程中，

MF2型碱土金属氟化物荧光纳米材料成研发热点

MF2型（M=Mg，Ca，Sr，Ba）碱土金属氟化物纳米材料是一种重要的发光材料，具有独特的光、电和化学性质，在发光及显示器件、光学成像、生物荧光探针等方面得到了广泛的应用，成为目前发光材料研发的热点。其合成方法：（1）水热和溶剂热法；（2）有机／无机前驱体热分解法；（3）微乳液法；（4）超声辅助合成法；（5）其他制备方法：直接沉淀法、模板法、

福建竹林土壤重金属氟化物健康风险基准值估算及潜在生态风险评价

通过对福建竹林土壤156个点位39个要素的数据监测结果,探讨不同评价方法在福建竹林土壤质量现状及潜在生态风险评价中的适宜性和应用。研究结果表明:研究区竹林土壤清洁数量比例占82.7%、尚清洁区域占11.5%、轻度污染占5.13%、中度污染0.64%、无重污染区;RI值显示具有强生态风险的土壤主要分布在南平、漳州、福州地区;各地区综合潜在生态危害指数高低排序为南平>漳州>龙岩>莆田>三明>宁德>福州>泉州。参评因子累积性污染潜在风险排序:Cd>Ni>Hg>Zn>Cr>Pb>As>Cu;各地区综合累积性污染指数高低排序:南平>龙岩>莆田>漳州>三明>宁德>泉州>福州;笋竹土壤健康风险基准估算值:Cu120mg/kg、Zn119mg/kg、Ni43mg/kg、Cd0.17mg/kg、Pb50mg/kg、Cr21mg/kg、As18.5mg/kg,Hg0.40mg/kg,ΣRE972mg/kg,有效态氟化物5.26mg/kg。

金属氟化物电极材料的研究进展

从改善导电性、抑制元素流失、稳定晶体结构等三个方面,总结了金属氟化物电极材料的研究进展,分析了其电化学性能改善的原因,展望了未来金属氟化物电极材料的发展方向。

碱金属和碱土金属氟化物对掺Er^(3+)氟磷酸盐玻璃光谱性质的影响

研究了碱金属和碱土金属离子修饰的掺Er3+氟磷酸盐玻璃的光谱性质,讨论了碱金属和碱土金属对铒氟磷玻璃的吸收和发射截面、荧光半高宽,Judd-Ofelt强度参数和上转换发光强度等光谱性质的影响,并与一些传统氧化物玻璃系统进行了比较.研究表明碱金属K+和碱土金属Sr2+掺杂高的玻璃更适宜用作光放大器基质.含12mol%K+的氟磷玻璃展现出7·83×10-21cm2的高发射截面和最小的荧光上转换强度;含23mol%Sr2+的氟磷玻璃则有7·58×10-21cm2的高发射截面、65nm的荧光半高宽及8·6ms的长的上能级荧光寿命.

含金属氟化物的熔剂与铝液的反应热力学分析

通过热力学分析与试验研究了含金属氟化物的熔剂与A356铝合金中主要元素的反应,以及对铝合金组织与成分,熔剂组成相的影响,采用SEM、EDS和XRD进行组织和成分分析。结果表明,金属氯化物与A356主要元素的置换反应平衡常数大多低于氟化物,表明熔剂中的氯化物具有更好的化学稳定性。含NaF、SrF_2、BaF_2的熔剂中,氟化物较易与A356合金中的Al或Mg反应,在铝熔体中生成游离态Na、Sr、Ba原子,对共晶Si相有显著变质作用。含Na3AlF6的熔剂也会与铝液反应生成少量Na原子,对共晶Si相有一定的变质作用。含AlF_3、MgF_2和CaF_2的熔剂对A356铝合金组织没有明显影响。含NaF和BaF_2的熔剂可分别生成新的KMgF_3和BaFCl相,其他氟化物对熔剂成分没有明显影响。MgF_2、CaF_2、SrF_2和BaF_2由于熔点和密度高,容易在A356铝合金中残留。