金属离子络合物在荧光分子开关中的作用

金属离子络合物是荧光分子开关的一个重要组成部分。它作为荧光分子开关的组件具有灵敏度高、简单、可靠等特点。金属离子络合物既可以用作具有延迟发射的荧光团 ,也可以用作受体 (主要接受阴离子客体 ) ,还可同时起双重作用。因而在生命科学、信息科学、环境分析、临床医学和显微技术等领域得到了广泛的应用。

气相中前过渡金属正离子乙炔络合物M(C_2H_2)^+(M=Sc,Ti,V)的振动频率计算分析

采用密度泛函(DFT)计算方法,在UB3LYP/6-311+G(3d,2p)水平上优化了过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2)+(M=Sc,Ti,V)不同自旋态的稳定几何构型,并对此络合物体系的全部振动频率进行了计算和全面分析。结果表明,能量较低的高自旋态M+与C2H2在形成络合物时,M+的价电子要发生翻转,形成稳定的低自旋态络合物。根据频率分析,所计算的振动频率值反映出低自旋态络合物比高自旋态络合物有较强的M-C键,在形成低自旋态络合物的同时,过渡金属正离子M+已活化了乙炔的C-C三键和C-H键。

气相中后过渡金属正离子乙炔络合物M(C_2H_2)+(M=Co,Ni,Cu)的振动频率计算分析

采用密度泛函(DFT)计算方法,在UB3LYP/6-311+G(3d,2p)水平上优化了后过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2)+(M=Co,Ni,Cu)不同自旋态的稳定几何构型,并对此络合物体系的全部振动频率进行了计算和全面分析.结果表明,低自旋态络合物能量均比高自旋态络合物能量低.能量较低的高自旋态M+与C2H2在形成络合物时,M+的价电子自旋要发生翻转,形成稳定的低自旋态络合物.根据振动频率值分析过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2)+中的最弱键是M-C键.不同的过渡金属正离子M+在不同的自旋态络合物中活化了乙炔的C-C三键和C-H键.

某些金属离子络合物和有机硒化物的合成及其辐射防护作用

报道了某些金属离子络合物和有机硒化物的合成，并在小鼠上初步评价了它们的辐射防护作用。其中天冬氨酸锌（Ｄ－１）、３，５－二异丙基水杨酸（Ｄ－３）及其铜盐（Ｄ－４）和硒硫辛酸（Ｄ－６）对受到致死剂量照射的小鼠具有一定的防护效果，分别提高活存率４０％、２０％、３０％和４０％。硒取代硫辛酸的一个或两个硫原子后，其抗辐射作用明显减弱，毒性增大。对这一类化合物尚难肯定其辐射防护效果，有待进一步研究．

金属离子促进乙醇胺捕集二氧化碳研究

为了解决醇胺法燃烧后捕集二氧化碳再生能耗过高的问题,研究了一种向胺溶液中添加金属离子以降低其CO2解吸能耗的方法,称之为金属离子络合物热缓冲自热利用技术。以广泛商业化应用的单乙醇胺(MEA)溶液为研究载体,并在MEA溶液中分别添加金属离子铜或镍,通过建立含有金属离子的MEA捕集CO2体系的化学反应模型,解释金属离子热缓冲剂效应的内在机理。机理显示在MEA-金属离子-CO2-H2O体系中,金属-MEA络合物作为一种有效的反应热缓冲剂,将有机胺吸收CO2过程中释放的反应热(放热反应)存储于金属络合物的解离键能中(吸热反应),在CO2高温解吸中通过其络合放热反应将储存的能量释放出来用于CO2解吸,形成自热再生低能耗CO2捕集技术,从而降低了MEA再生的能耗。本文进行了综合的实验测定来评价金属离子对MEA溶液捕集CO2过程的性能提升影响,包括CO2反应热、解吸速率、吸收-解吸循环负载、汽液平衡溶解度等。实验结果表明铜离子或镍离子作为添加剂,能增加MEA的CO2平衡循环负载14%~20%或7%~10%,同时能够降低MEA的CO2反应热值6.6%~24%或6.0%~20%。

离子型硫代双烯金属络合物近红外染料的研究进展

近红外染料因具有独特的光谱特性而越来越受到人们的关注,应用领域不断拓宽。硫代双烯金属络合物作为商品化较早的一类近红外染料,因其结构简单、光热稳定好、光电磁性优良而得到了快速发展,本文就离子型硫代双烯金属络合物的研究进展进行了总结。

双水相体系中Cu(Ⅱ),La(Ⅲ),U(Ⅵ),Ce(Ⅳ)光谱行为及萃取分离

利用聚乙二醇 2 0 0 0 (PEG) (NH) 2 SO4 萃取剂 (铜试剂 )双水相体系 ,采用液 液萃取的方法 ,研究了PEG相、单纯水相中金属离子络合物及萃取剂的光谱行为 ,探讨了金属离子络合物在PEG相中存在形态及萃取机理。同时实验了在不同酸度 ,不同盐用量 ,不同萃取剂用量 ,以及在不同表面活性剂的影响下 ,铜、镧、铀、铈的萃取率 ,通过控制一定条件 ,实现了Cu(Ⅱ )与La(Ⅲ ) ,Cu(Ⅱ )与Ce(Ⅳ )之间的定量萃取分离。

粪肥腐解过程中不同溶性腐殖质态铜、锌变化及其结合竞争

【目的】探讨鸡粪腐解过程中铜、锌与不同溶性腐殖质的结合竞争。【方法】采用H2O、NaOH和Na4P2O7+NaOH连续浸提粪肥中的腐殖质及其结合态铜、锌,分析不同溶性腐殖质及其结合态铜、锌随腐解时间的变化。【结果】随着腐解过程中有机碳的矿化分解,粪肥中铜、锌元素含量增加。H2O溶性、NaOH溶性和Na4P2O7+NaOH溶性腐殖质结合态铜分别平均占粪肥全铜量的6.7%、26.7%和19.2%左右,腐殖质结合态锌分别平均占粪肥全锌量的2.7%、13.3%和17.3%左右。在粪肥铜、锌含量基本相等的情况下,水溶性、NaOH溶性腐殖质结合态的Cu/Zn比分别平均为2.56、2.05,Na4P2O7+NaOH溶性腐殖质结合态的Cu/Zn比平均为1.15。【结论】粪肥中的水溶性、NaOH溶性腐殖质与铜的结合竞争力大于与锌的,且富里酸和胡敏酸都主要与铜结合;而Na4P2O7+NaOH溶性腐殖质与铜、锌的结合机率相近。铜或锌在胡敏酸和富里酸中的分配与其HA/FA(胡敏酸/富里酸)比呈显著正相关。

机械可控纳米劈裂法实现单分子电导值的测量

为了获得电子在单分子结中传输的特性,研制了具有高稳定性的机械可控纳米劈裂装置芯片.利用此芯片及相应机械装置,获得了能在皮米级精度上操纵间距的纳米电极对;并实现了稳定的单个金属离子所桥接的分子结(电极-分子-金属离子-分子-电极).在保持配合物不变的前提下,置换不同金属离子,测量了其所桥接的单分子结的电导值,发现Ca2+络合物的电导值>>Zn2+络合物的电导值>Ni2+络合物的电导值.结合密度泛函理论的计算,验证了所得实验装置的可靠性及实验结果的正确性.

生物降解乙二胺四乙酸(EDTA)研究进展

乙二胺四乙酸(EDTA)能形成高度稳定的水溶性金属离子-EDTA络合物,被广泛应用于各种工业和家用领域。由于它很难被常规水和废水处理工艺所去除,EDTA在许多地表水和地下水中成为浓度最高的人工合成有机物。论文简要总结了EDTA的用途、主要环境风险、微生物降解途径、金属离子对EDTA生物降解的影响和生物处理工艺去除EDTA的最新研究进展。

提升64%磷酸二铵产品水溶磷含量技术改造

为了提高600 kt/a磷酸二铵装置生产的磷酸二铵产品水溶磷含量,在浓磷酸沉降过程将酸中金属离子络合物淤渣尽可能多的沉降析出,并通过特殊的强制性渣酸分离技术除去酸中金属离子络合物。技术改造后该装置运行平稳,产品水溶磷占有效磷含量均值高达92.07%。

基于有机小分子的焦磷酸根荧光探针研究进展

焦磷酸根(PPi)作为一种重要的生物功能阴离子在生命科学、环境科学、药物领域和化学过程等方面起着非常重要的作用.鉴于荧光分析具有操作简便、灵敏度高等突出优点,设计合成高效的PPi荧光探针成为近年来超分子化学研究的热点之一.综述了近年来PPi荧光识别与传感的多种设计策略与原理,主要包括基于荧光增强或淬灭型识别,激基缔合物识别,荧光指示剂置换,静电或氢键作用识别等.DPA-金属离子络合物,尤其是DPA-Zn2+络合物,作为识别基团对PPi有着显著的亲和性和选择性识别能力.DPA-Zn2+络合物与多种荧光团或者荧光指示剂组合而形成的化学传感体系已经被广泛应用于PPi荧光识别与传感.