Ag(Ⅰ)、Pd(Ⅱ)异核金属簇合物的制备和晶体结构研究

The complexes of [Ag2Pd2(μ-dppm)2(μ-S2CNC4H8)2(μ3-S2CNC4H8)2](SbF6)2·Et 2O (1) and [AgPd(S2CN C4H8)(μ-dppm)2](SbF6)·H2O (2)were synthesized and their single crystal structures were determined by X-ray diffraction. The complex 1 is monoclinic system, space group P21/c with a=1.14370(3)nm, b=1.39025(4)nm, c=2 .93579(8)nm, β=95.173(1)°, V=4.6490(2)nm3, Z=4, Dc=1.716g·cm-3, μ(MoKα)=16 82cm-1, F(000)=2384, Mr=2401.98, R=0.0662, wR=0.1302. The complex 2 is monoclin ic system, space group Cc with a=2.74136(6)nm, b=1.04317(2)nm, c=2.523990(10)nm, β=95.173(1)°, V=4.6490(2)nm3, Z=4, Dc=1.716g·cm-3, μ(MoKα)=1682cm-1, F(0 00)=2384, Mr=2401.98, R=0.0662, wR=0.1302. CCDC: 1, 213613; 2, 213612.

液相色谱手性固定相法直接拆分外消旋金属簇合物

在自制的涂敷型纤维素 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上直接拆分了新近合成的外消旋四面体金属簇合物,得到了满意的色谱分离结果,为进一步实现色谱制备具有旋光活性的金属簇合物提供了基础条件。同时还考察了温度及流动相中的极性改性剂醇的种类及结构对手性拆分的影响。结果发现,醇的立体结构、极性对簇合物的手性拆分均有影响。在相同的色谱条件下,用正构醇作极性改性剂对该金属簇合物的拆分效果比用异丙醇好。

色谱法测定手性四面体金属簇合物对映体过量值

在自制的直链淀粉 三(苯基氨基甲酸酯)(ATPC)高效液相色谱手性固定相(HPLC CSP)上,优化了手性四面体金属簇合物的手性分离条件,测定了不同合成条件下得到的手性四面体金属簇合物C0M0(CO)5C5H4C(O)CH3(μη2-HC≡CCH2OH)的对映体过剩值(ee)。结果表明,高效液相色谱手性固定相法是拆分这类化合物的一种理想方法。

金属簇合物[(n-Bu)_4N]_3[WS_4Ag_3X_3Br](X=Cl,Br,I)的热行为和热分解反应动力学

用TG-DTG-DTA联用技术研究了金属簇合物犤(n-Bu)4N犦3犤WS4Ag3X3Br犦(X=Cl,Br,I)在动态氮气气氛中的热行为和热性质,通过对热分解过程中各步反应中间体的元素分析跟踪,判断了相应的分解组分;并结合其物质结构进行了讨论。对各步反应进行了动力学分析,并通过活化能和反应进程的依赖关系探讨了反应的复杂性。

几种新的外消旋过渡金属簇合物在纤维素衍生的高效液相色谱手性固定相上的直接拆分

正相条件下 ,在自制的涂敷型纤维素 -三 ( 3 ,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 )手性固定相上 ,首次直接拆分了几种新的外消旋过渡金属簇合物 ,考察了流动相中极性添加剂对手性拆分的影响 .结果发现不仅不同立体结构的醇对手性簇合物的选择性不同 ,而且手性簇合物四面体骨架的四个顶点上的原子及与之配位的基团 。

高效液相色谱手性固定相法直接拆分外消旋四面体金属簇合物

在自制的涂敷型纤维素_三(3, 5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上直接拆分了含金属镍的外消旋四面体金属簇合物, 得到了满意的色谱分离结果。同时考察了流动相中极性改性剂———醇的种类及结构对手性拆分的影响。结果发现, 被研究的外消旋四面体金属簇合物在正丁醇作流动相极性改性剂时拆分效果好。

金属簇合物的研究与发展概况

简述了20世纪90年代以来金属簇合物的研究进展,重点介绍了近年合成的几种具有新结构形式和新成键方式的金属羰基簇合物的衍生物及手性四面体金属簇合物,探讨了金属簇合物的发展趋势.

μ_3-S盖帽的外消旋金属簇合物的直接手性拆分

在自制的涂敷型纤维素 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上直接拆分了μ3 S盖帽的外消旋四面体金属簇合物.同时考察了温度、流动相中的极性改性剂的种类及结构对手性拆分的影响.结果发现,在相同的色谱条件下,被拆分簇合物在异丙醇作改性剂的流动相中的拆分效果较好.

一个含苯甲酸配体的Mn-Ce混合金属簇合物的合成、晶体结构与磁性研究

本文使用(NH4)2Ce(NO3)6氧化Mn2+法合成了1个结构新颖的Mn-Ce混合金属簇合物[Mn3Ce2(O)5(O2CPh)9(CH3OH)3]·2CH3CN(1.2CH3CN,HO2CPh代表苯甲酸),并对其进行元素分析、红外光谱、单晶X-射线结构分析、磁性等表征。结构分析表明,化合物1.2CH3CN属于三斜晶系P1空间群,结构中2个Mn4+离子、2个Ce4+离子和4个桥连μ3-O原子组成1个不规则的立方烷,然后通过另1个桥连μ3-O原子与另1个Mn3+离子相连。晶胞内分子间没有氢键作用,但存在较强的π-π堆积作用。磁性研究表明,簇合物内Mn离子之间存在铁磁性耦合作用,基态自旋值S=5和磁各向异性参数D=-0.31 cm-1,交流磁化率没有频率依赖现象。

高效液相色谱手性固定相法拆分四面体金属簇合物

在正相条件下,在Ch iralpak(AD-H和Ch iralcel(OD-H两种手性色谱柱上,首次直接拆分了三种外消旋过渡金属簇合物,考察了流动相中极性添加剂醇对手性拆分的影响.结果发现,氢键作用在手性识别过程中起重要作用,而且不同的色谱柱填料有不同的选择性.

过渡金属簇合物的电子结构新规则

提出一个计算过渡金属簇合物价电子数(NVE)的新规则,其可应用于许多类型的过渡金属簇合物(包括稠合型过渡金属簇合物)中,且计算结果令人满意.本文提出的新规则可看作是对Wade规则的推广,处理结果与Mingos稠合规则相类似,也与唐氏硼烷拓扑结构规则、八偶律和9N-L规则联合使用的处理结果相类似.

高效液相色谱法测定手性四面体金属簇合物对映体过量值

在自制的直链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)(ATPC)高效液相色谱手性固定相(HPLC-CSP)上,优化了手性四面体金属簇合物的手性分离条件,测定了不同合成条件下得到的手性四面体金属簇合物CoMo(Co)5C5H4C(O)CH3(μη2-HC CCH2OH)的对映体过量值(e.e)。结果表明:高效液相色谱手性固定相法是拆分这类化合物的一种理想方法。

混杂配体金属簇合物的分子振动光谱与结构

由于原子簇化合物在催化 ,生物活性 ,功能材料等方面所呈现的重要性 ,使其成为无机和物理化学最重要的研究领域之一。文章中用谱学方法对一些具有混配体的过渡金属簇合物的结构及其两者之间的关系进行研究。

类立方烷过渡金属簇合物(n-Bu_4N)_3[MoAg_3BrI_3S_4]激发态寿命测量(英文)

本文在类立方烷过渡金属簇合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）３［ＭｏＡｇ３ＢｒＩ３Ｓ４］空气饱和乙氰溶液中实现了瞬态全光开关．由开关时间推断出这种材料的激发态寿命约６００ｎｓ。

硼烷和过渡金属簇合物的稠合规则的研究

研究了稠合型和非稠合型硼烷、有机金属化合物和过渡金属簇合物所符合的稠合规则.这些稠合规则补充了稀有气体规则、6m+2n电子规则和Wade规则不足之处,扩展了稀有气体规则、6m+2n电子规则和Wade规则的应用范围.讨论了具体影响各种稠合规则的因素如金属原子氧化数和配位数.同时介绍了唐氏硼烷规则、Mingos稠合规则、mno规则和6m+2n电子规则.

高核过渡金属簇合物的电子计数规则的研究

文章介绍了高核过渡金属簇合物的各种电子计数规则的研究现状.高核过渡金属簇合物的电子计数规则的公式可表示为NVE=2(4 n_s+9 M_s-L_s+L_i+xM_i+Z)+K.其中,NVE表示簇合物的价电子数.n_s和M_s分别表示整个骨架表面上拥有的主族原子数和过渡金属原子数.Ls表示骨架表面上的边数.Mi项表示填隙过渡金属原子数.Li表示由填隙原子间所形成的边数.x是M_i项的系数,填隙过渡金属原子不与其他填隙过渡金属原子生成化学键时,x=0;填隙过渡金属原子M_i项与其他填隙过渡金属原子生成化学键时,x=1.Z表示用Wade规则或Lauher的EHMO方法计算的NVE值与用稀有气体规则计算的NVE值之差的二分之一.M_(i0)表示被埋藏在Z值大于零的分骨架内部的填隙过渡金属原子,它可看作仅提供价电子的配体.n_s项必须参与形成埋藏M_(i0)项的Z值大于零的分骨架.L_i不能由M_(i0)和其他原子组成.K表示成单的价电子数.

高效液相色谱手性固定相法拆分金属簇合物

在正相条件下,ChiralcelR○OD手性色谱柱上,首次直接拆分了3种外消旋过渡金属簇合物,考察了手性化合物结构以及流动相中的醇在手性识别过程中对手性拆分的影响。

金属簇合物的化学反应性

金属簇合物是金属络合物中十分重要的一类化合物.它由两个或多个形成金属-金属键(或有较强相互作用)的金属原子与配体结合而成.自从第一批八面体簇合物Ta_6C_(12)^(2+)、Mo_6Cl_(14)^(2-)被描述以来,至今得到的最大的金属簇已达55核,即Ru_55[P(Bu_3~t)]_(12)Cl_(20)、Rh_(55)(PPh_3)_2Cl_6.有关这类化合物的研究工作已从合成化学、结构表征发展到化学反应性的探讨.

新型层状混合金属簇合物Fe_2Mo_2Te_4和Fe_2Ta_2Te_4的穆斯堡尔研究

本文测定了新型层状混合金属簇合物(a)Fe_2Mo_2Te_4和(b)Fe_2Ta_2Te_4的穆斯堡尔谱。由穆斯堡尔参数确定这两个簇合物的Fe原子都属高自旋+3价,处四面体配位中心。簇合物(a)中两个铁原子是等价的,而簇合物(b)中两个铁原子却是不等价的,这是由于簇合物(b)中Fe_1原子的构型畸变比Fe_1原子大的缘故。

反射式飞行时间质谱仪结合纳升电喷雾电离源研究金属簇合物

自行搭建了一台实验仪器研究金属簇合物．这台仪器由纳升电喷雾电离源、离子传输与聚焦系统和反射式飞行时间质谱仪组成．纳升电喷雾电离源能产生多价离子．仪器的质量分辨率高于8000．金属簇合物[Au20（PPhpy2）10Cl2]（SbF6）4（PPhpy2是双（2-吡啶基）苯基膦）和[Au6Ag2（C）L6]（BF4）4（L是2-（二苯膦基）-5-甲基吡啶）的分子离子峰分别被检测到，同时也分别得到一些碎片离子峰．同时分子离子峰的荷质比被确定．初步结果表明这台仪器是研究金属簇合物的强大工具．这些质谱结果在金属簇合物的结构表征中被证明是单晶X射线衍射方法的必要补充．