CO_(2)在{[Bmim][BF_(4)]+碱金属盐}金属络合离子液体中的溶解度及溶解机理研究

为更加经济有效地捕获CO_(2),减少环境污染,加强资源合理利用,制备不同浓度的[Bmim][BF_(4)]+MBF_(4)(M=Li^(+),Na^(+)和K^(+))金属络合离子液体,在压力100~4 000 k Pa,温度30,40,50℃条件下,使用反应釜进行气体吸收试验,测定CO_(2)在金属络合离子液体(metal complex ionic liquids,MILs)中的溶解度,并采用密度泛函模拟计算MILs与CO_(2)混合体系的稳定构型的电荷分布、Fukui指数和结合能参数,从微观角度分析MILs吸收CO_(2)机理。结果表明:CO_(2)在MILs中的溶解度随温度升高和压力降低而降低;添加碱金属盐可促进离子液体(ionic liquids,ILs)对CO_(2)的吸收,但当ILs中碱金属盐浓度≥1 mol/L时会抑制CO_(2)吸收;0.010 mol/L的[Bmim][BF_(4)]+KBF_(4)吸收CO_(2)量最高;密度泛函计算结果显示[Bmim][BF_(4)]+KBF_(4)体系的K^(+)体积大,氢键作用力强,且K+在ILs中溶解度小,造成的空间位阻较小,因而拥有更多的自由体积容纳CO_(2)。与纯ILs相比,MILs具有更高的CO_(2)吸收量,在温室气体治理中具有较好的应用前景。

酸性可染氨纶的酸性金属络合染料染色工艺研究

为解决酸性可染氨纶与锦纶混纺后染深色时色相不一致的问题,根据酸性金属络合染料上染酸性可染氨纶的染色原理,对染浴pH值、染色温度、保温时间和浴比进行单因素染色试验,确定影响酸性可染氨纶上染率的主要因素及最优染色工艺。根据Langmuir吸附公式,结合最优染色工艺条件下不同染料质量浓度时氨纶的上染率试验结果,推算酸性可染氨纶的染色饱和值。研究结果表明,染浴pH值为4~5、染色温度为90~95℃、保温时间为不少于40 min、浴比为50∶1时,染色效果最佳。

金属络合物作气相色谱固定相的进展

评述了近年来金属络合物作气相色谱固定相的研究进展。介绍了金属络合物作气相色谱固定相的原理、特点，并对用作气相色谱固定相的金属络合物进行了分类，展望了金属络合物用作气相色谱固定相的前景。

涂料用1∶2金属络合染料的化学组成及合成方法

介绍了用于溶剂型涂料的 1∶ 2金属铬、钴络合染料的化学组成、分类及制备方法 ,并展望了它在其他领域的应用 .

用贵金属络合物催化剂合成n-辛酸和各种二元醇的新方法

本文介绍了1,4-丁二醇、n-辛醇和各种二元醇(1,9-壬二醇,3-甲基-1,5-戊二醇)的新合成法及新产品的开发应用。

二硫卟啉衍生物的合成条件优化及其取代基对金属络合的影响初探

二硫卟啉是一个芳香大环分子,可视为卟啉环中的两个氮原子被两个硫原子取代而得,这个结构变化导致其理化性质、光电响应、金属络合特性等都和卟啉有很大不同。为了研究取代基对二硫卟啉环的各种性能的影响,首先合成了含有茶二酚取代基的二硫卟啉衍生物,及其甲基化的前导物和氧化成醌后的衍生物,并通过优化合成条件,提高了合成产率;随后对合成的二硫卟啉衍生物进行了结构表征,并利用紫外可见光谱技术研究了其金属络合特性。结果表明:取代基是茶二酚时,二硫卟啉环的Soret峰在常温下虽然对测试的8种金属离子没有响应,但却对铜、镍二价离子有浓度依赖性的响应,然而,当取代基茶二酚是以甲基化形式存在或氧化成醌后,这种浓度依赖性的响应完全消失。因此,游离的茶二酚可以协同二硫卟啉环络合铜、镍二价离子,而非游离的茶二酚(甲基化或氧化成醌后)没有这个功能,也就是说,通过合适的取代基可以改变二硫卟啉环对金属离子的络合特性,这一发现对于将二硫卟啉衍生物用于功能材料构建的相关领域具有重要意义。目前,正致力于揭示这种金属络合特性改变的机理和本质。

中国近岸部分海域海水中金属络合配位体浓度的研究

采用阳极溶出伏安法对黄河口、青岛近海、大亚湾和南海海域海水中的金属络合配位体的浓度进行了测定,同时探讨了其分布规律与相关参量的关系.结果发现:南海海域海水中的金属络合配体的浓度稍高于其他3个海域,且都明显高于大洋水的浓度;在微表层存在富集现象;在垂直分布上表层最大,然后随深度增加而降低,在底层有较大值;各海域配位体的性质呈复杂性;铜的络合配位体浓度大于镉和铅;总的来说与世界其他海域的分布规律是一致的.同时发现铜络合配位体浓度与BOD(生化需氧量)、COD(化学需氧量)、DOC(溶解有机碳)及黏度存在显著的正相关性.

分子筛基类卟啉金属络合物模拟生物氧化催化作用

综述了近年来有关分子筛固载类卟啉金属络合物及其模拟生物催化氧化作用。典型分子筛有 X型、Y型沸石分子筛 ,以及孔径为 2～ 1 0 nm的介孔分子筛。金属络合物有金属卟啉、金属酞菁、希夫碱金属络合物、联吡啶金属络合物、邻菲咯啉金属络合物、8羟基喹啉金属络合物等。固载方法有柔性配体法、模板合成法、分子渗透法及沸石合成法。络合物固载后催化转化数提高 ,活性点的尺寸和形状环境控制着区域选择性及反应物的扩散作用。

萝卜红色素金属络合化学修饰后的稳定性研究

对萝卜红色素用乙酸镁进行金属络合的化学修饰,并对修饰前后色素的稳定性进行了比较研究。修饰前的萝卜红色素在强日光下照射5d,吸光值明显下降,色价损失达95.7%,而在相同条件下修饰后色素的色价仅损失了17.8%。100℃热处理1h后,原色素的色价损失为3.7%,而修饰后色素的吸光值有所上升,提高了7.1%。天然萝卜红色素的颜色受pH的影响很大,在酸性到碱性环境中,颜色依次为橘红、鲜红、紫罗兰、蓝色,稳定性较低;而修饰后的色素随pH的变化,颜色保持为橘红色,稳定性较好。

饱和氯化镁卤水中锂与金属络合阴离子共萃取效应的研究

研究了在饱和氯化镁盐湖卤水中，锂与各种络合阴离子的共萃取效应，结果表明，以ＦｅＣｌ３最佳。对锂与铁络合阴离子共萃取相关因素──总Ｃｌ－浓度、酸度、Ｆｅ／Ｌｉ进行了讨论，保持原始水相ＦｅＣｌ３不致水解的最低酸度和高Ｃｌ－浓度，ＦｅＣｌ３与Ｃｌ－形成铁络阴离子，与Ｌｉ＋以ＬｉＦｅＣｌ４络合物形式共萃取进入有机相。化学法分析平衡有机相组成表明，所有阳离子摩尔浓度的总值与Ｆｅ３＋摩尔浓度相等，而Ｃｌ－摩尔浓度与Ｆｅ３＋摩尔浓度比值为４，证明了以络酸ＨｆｅＣｌ４和络酸盐Ｍｅ（ＦｅＣ１４）ｎ（ｎ为金属阳离子价数）的共萃取机理。

金属络合型聚丙烯腈抗菌消臭纤维的结构与性能

利用含多官能团聚丙烯腈纤维和不同金属离子反应 ,制备了一种金属络合型聚丙烯腈抗菌消臭纤维 ,并测定了其抗菌消臭性能。结果表明 :该纤维不仅含有多种含氮、含氧、杂环等官能团 ,且形成金属络合物 ,对不同菌类具备优异的杀菌活性 ,并具有抗菌谱广 ,作用时间持久和效率高等特点。

叶绿素降解产物金属络合物的合成及其对^(60)Co辐射小鼠的放射保护作用

通过蚕沙叶绿素的降解反应，研究了焦脱镁叶绿酸ａ、二氢卟吩ｅ６单甲酯及紫红素１８等二氢卟吩衍生物的制备方法，首次设计合成了蚕沙叶绿素降解产物的钴、铜、锌金属络合物。在确认结构的基础上观察了它们对６０Ｃｏ辐射小鼠的放射治疗作用，结果发现二氢卟吩ｅ６单甲酯铜络合物（７）能显著延长实验小鼠的存活时间，增加２１ｄ后小鼠存活数量。

卟啉胆甾酯及其金属络合物的合成、结构与光敏活性

本文报道了七个卟啉胆甾酯和它们的金属络合物的合成、结构测定及其对喉癌细胞(HEP_(-2))的光动力作用试验结果。化合物的DSC测定发现6-Cu和8-Fe有液晶转变峰,对HE-P_(-2)细胞的光敏致死率6,7,10比合合的水溶性卟啉(TPPS、TAMP)高,而比HpD低。

白腐菌降解偶氮金属络合染料的研究

针对白腐菌的特性和独特的降解机理 ,用Coriolusversicolor和Panusconchatus两种典型白腐菌降解金属络合染料 .结果表明 ,白腐菌对这类染料有明显的脱色作用 ,经驯化的白腐菌对染料废液处理 72h脱色率可达 90 %以上 .测定了在特定条件下两种白腐菌产锰过氧化物酶 (Mnp)和漆酶 (Laccase)的活性 ,讨论了染料的脱色与酶活及菌丝产量高低的相关性 。

抗癌金属络合物与脱氧核糖核酸作用的谱学研究比较

利用紫外可见光谱、荧光光谱、表面增强拉曼光谱研究了抗癌金属络合物与ＤＮＡ的 相互作用，首次提出将荧光光谱与表面增强拉曼光谱结合作为化合物是否具有抗癌活性筛选 法的可能性。

meso-四(烷氧基苯基)卟啉及其金属络合物的波谱研究

采用1HNMR、MS、IR、UV、元素分析等分析测试表征手段确证了所合成的10个系列卟啉及其金属络合物的结构,研究了不同位置、不同链长烷氧基四苯基卟啉和不同金属离子卟啉络合物的结构与1HNMR、IR和UV等波谱之间的关系,总结了卟啉配体及其金属络合物的1HNMR、IR和UV判据,报道和解释了meso四(烷氧基苯基)卟啉铜、锰络合物和meso四(邻烷氧基苯基)卟啉钴络合物的1HNMR研究结果,通过MS、1HNMR、IR、UV、元素分析确证了我们所合成的铁卟啉为μ氧桥联夹心二聚体结构,且存在两种典型构象,导致同系列络合物有四种类型1HNMR谱图。

异羟肟酸过渡金属络合物在乙苯氧化中的催化性能研究

研究了 N-苯甲酰 -N-苯基羟胺 ( BPHA)类过渡金属络合物在乙苯均相氧化中的催化行为 ,考察了络合物催化剂中心金属离子、配体结构以及添加助剂对络合物催化性能的影响 ,并找到了催化剂、助剂的最佳使用浓度及氧化反应的最适宜温度。结果表明 ,中心金属离子的电子结构对络合物催化性能影响最大 ,其活性顺序为 :Cu( BPHA) 2 >Co( BPHA) 2 >Fe( BPHA) 2>Mn( BPHA) 2 >Ni( BPHA) 2 ,配体结构对催化性能有一定影响 ,配体的芳环上有吸电子基团时 ,催化剂分解氢过氧化物的能力增加 ,主要分解产物为苯乙酮。添加轴配体对氧化反应及催化剂的选择性有较大影响 ,其中含端羟基的非环冠醚类及大环冠醚对氢过氧化物的生成和分解都有加速作用 。

金属络合衍生-高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中的氰化氢

建立了金属络合衍生和反相高效液相色谱检测主流烟气中氰化氢的方法.该方法以Ni（II）-NH3 为金属络合衍生化试剂,以5 mmol/L 四戊基溴化铵为离子对试剂,分析时间小于10 min.氰化物标准工作曲线在0.1-20 μg/mL 范围内线性关系良好（R2〉0.999）;检出限和定量限分别为0.049 和0.162 μg/支;3 个加标水平回收率在87.41% - 119.47%.该法与连续流动法测定结果较为一致：肯塔基对照卷烟3R4F 检测结果相对偏差为-5.35%,15 种卷烟样品测定结果相对偏差在-0.79%-8.51%.

金属络合吸收剂在湿法脱硝中的应用

湿法络合脱硝是联合脱硫脱硝的重要研究方向。从金属络合吸收剂的结构出发,分析了铁、钴等金属中心离子和氨基羧酸类或巯基类配体的配位化学;归纳了金属络合吸收剂在不同条件下(如温度和pH值等)的动力学参数;总结了生物法、还原法和电解法再生吸收液的方法。提出了研究抗氧化能力强的吸收剂和吸收产物变废为宝的研究方向。

光度法研究姜黄素金属络合物与鲑鱼精DNA的相互作用

采用紫外可见分光光度法研究了姜黄素(CUR)的光谱特性及其金属络合物与鲑鱼精DNA的相互作用。结果表明,在pH值为6.5的Tris-HCl缓冲溶液中,姜黄素的特征吸收峰在430 nm处,Fe3+-CUR形成了1∶3的金属络合物,其结合常数KD=4.326×104L/mol,确定了Fe3+-CUR与鲑鱼精DNA之间有嵌插作用存在,其结合常数KD=136.24 L/g。