用过渡金属络合催化剂在水介质中引发烯烃单体的配位聚合

介绍了乙烯、丁二烯和苯乙烯等单体在水介质中用过渡金属络合催化剂合成有规立构聚合物的研究进展,详细阐述了钴系催化剂在水介质中合成间同1,2-聚丁二烯的研究成果。

双金属氰化络合催化剂催化环氧烷烃与二氧化碳共聚研究进展

针对CO_2与环氧烷烃共聚制备脂肪族聚碳酸酯反应体系,本文在综合分析脂肪族聚碳酸酯应用前景的基础上,着重介绍了双金属氰化络合催化剂在该工艺中的研究进展,并对不同种类活性中心金属的组合在不同反应体系中的催化效果进行了分析。共沉淀法制得的Zn-Co双金属氰化络合催化剂在CO_2与环氧烷烃的催化体系中,通过改变制备方法、配体等条件可以实现对催化剂形貌的控制,有利于催化活性的提升。Zn-Fe双金属氰化络合催化剂对于环氧丙烷开环活性较好。同时还介绍了采用其他活性中心金属组合制得的双金属氰化络合催化剂,发现对于CO_2与环氧烷烃共聚活性受中心金属及配体的影响较大。最后,对该共聚反应的机理进行了分析,为双金属氰化络合催化剂的设计研究指明了方向。

水溶性过渡金属络合物及其催化性能的研究进展

水溶性过渡金属络合物及其催化性能的研究进展方志平（中国石化总公司技术开发中心，北京１０００２９）ＦａｎｇＺｈｉｐｉｎｇ（ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＣｅｎｔｒｅｏｆＳＩＮＯＰＥＣ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００２９）关键词水溶性金属络合催化剂两相催化１引言均相络合...

双金属氰化络合物催化剂的形态及其对催化剂活性的影响

合成了多个基于钴氰化锌的双金属氰化络合物(DMC)催化剂,并对催化剂的结晶形态进行了表征.考察了制备过程中,有机配体及其引入方式,温度,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响.其中有机配体对DMC催化剂形态的影响是最主要的.有机配体中富电子原子的电负性的强弱和数量共同影响着DMC催化剂的形态.该类原子的电负性越强,得到的DMC催化剂的结晶性越差,无定型部分的比例越高,并且单个原子的电负性强弱比该类原子的数量在此间的影响更大.而在有机配体预先存在的情况下,该沉淀体系则更有利于无定型部分的产生.在30℃左右的沉淀反应温度下,得到的DMC催化剂的无定型部分比例最高.在有机配体存在的情况下,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响有限.并且发现存在于有机配体中的DMC催化剂随着时间的推移,形态会发生变化.初步揭示了DMC催化剂的形态与其催化活性间的关系.而无定型态的DMC催化剂更有利于PO的聚合.

调节剂存在下双金属氰化络合催化剂催化环氧丙烷聚合的动力学

研究了双金属氰化络合催化剂DMC催化环氧丙烷调节聚合的动力学 .通过测定反应过程体系压力的变化来决定聚合的起始速率 ,发现聚合反应速率与分子量调节剂浓度Tr的线性函数的 - 1次方成正比 .考察了DMC催化剂在反应不同阶段的远红外吸收变化 ,提出了聚合反应可能的反应历程 ,并推导出调节聚合的动力学方程 .研究结果表明调节聚合的动力学特点在于链引发是发生在催化剂与单体之间 。

多金属氰化络合物催化环氧丙烷的聚合

用多金属氰化络合物（MMC）催化环氧丙烷开环均聚，考察了酸及起始剂对聚合诱导期的影响，以及转化单体／起始剂摩尔比、酸用量、加料方式及催化剂等对聚合物相对分子质量及其分布的影响。并用FHR、^1HNMR、SEC-MALLS对聚合产物结构进行了表征。结果表明，以MMC为催化剂，在w（H2SO4）〈5×10^-5、温度130℃、连续加料、w（MMC）〉1×10^-4时，所合成聚醚相对分子质量分布较窄（Mw／Mn=1．1～1．2），且相对分子质量可控；FTIR、^1HNMR及SEC-MALLS分析结果表明，所合成聚醚具有预期结构。实验发现，聚合反应体系只存在一种活性中心，其机理可能为配位阳离子聚合。

新型的承载双金属氰化物络合催化剂

用双金属氰化物(DMC)络合催化剂可制得相对分子质量高、相对分子质量分布窄和不饱和度低的聚醚多元醇。为提高DMC催化剂的利用率,降低催化剂和聚醚的生产成本,国外开发了承载的DMC催化剂。它不仅可简化聚醚的后处理工艺,而且使聚醚的连续化大规模生产得以实现,因此代表了DMC催化剂的一个重要发展方向。

双金属氰化络合物(DMC)催化剂的热分析表征

参照热重(TG)曲线,用自制装置分段收集双金属氰化络合物(DMC)催化剂在不同温度区间的热分解产物,用色-质联用(GC-MS)等仪器进行分析.根据释放温度初步判断催化剂中各种配体的结合状态,并讨论了配体结合状态与催化活性之间的关系.除有机配体和水含量的相对多少外,DMC催化剂的活性和以配位方式与金属离子结合的有机配体的量关系更大,以配位方式结合的有机配体越多,则催化活性越高.DMC催化剂中Co3+与CN-的配位作用较六氰钴酸锌中弱.

用贵金属络合物催化剂合成n-辛酸和各种二元醇的新方法

本文介绍了1,4-丁二醇、n-辛醇和各种二元醇(1,9-壬二醇,3-甲基-1,5-戊二醇)的新合成法及新产品的开发应用。

手性金属络合物催化剂在不对称合成中的应用

不对称合成是当前有机合成中热门研究领域,利用手性金属络合物催化剂催化不对称硅氢化、烷基化,以烯烃、酮、亚胺、醛等合成手性醇、手性胺、手性酮等具有很好的工业应用前景。本文论述了手性金属络合物催化剂在不对称硅氢化反应及其在二烷基锌对醛的不对称烷基化反应中的应用。

过渡金属羰基络合催化剂在有机合成中的应用及催化机理

过渡金属羰基络合物作为一种绿色、高效催化剂,在羰基化反应过程中起到了很好的催化作用。综述了几种主要的过渡金属羰基络合催化剂在羰基化反应中的主要应用及其催化机理。羰基化反应主要包括不饱和烃、有机卤代物、醇、杂环化合物等有机物的羰基化反应。

手性金属络合物催化剂的应用

本文对手性金属络合物催化剂的概念、种类及应用作了综述.具体论述了在手性药物合成和拆分中的应用,并展望了手性金属络合物催化剂的发展前景.

金属络合物催化剂对有机合成化学的促进

用金属络合物作催化剂的合成反应,经过约20年之后,已获得了显著的进步。应用古典的合成手段不可能合成的反应现已成为可能的例子可列举许多,在工业实用方面已带来了非常大的进展,已成为合成化学领域中极其重要的手段。在最近更是高速度的发展,这个领域方面的研究报告的数量也是极多的,在此,从最近文献中摘录具特征性的一些例子介绍如下:一、通过并用二种金属络合物催化剂获得相乘作用的优良结果示例。

双金属催化环氧化物聚合诱导期的研究

用观察反应体系压力变化的方法测定了不同条件下双金属氰化络合催化剂催化环氧丙烷(PO)聚合的诱导期。发现诱导期与催化剂的结构组成、反应温度、体系中水分含量、分子量调节剂和溶剂的种类及用量等因素有关。适当地提高聚合温度,严格控制体系中水分含量,并选择合适的分子量调节剂和加料工艺均能够有效地缩短诱导期。

金属离子对DMC催化聚合聚醚制备反应的影响

研究了在双金属络合催化剂用于催化合成聚醚过程中 ,起始剂或催化剂可能带入的微量离子对聚合反应的影响。结果表明 ,金属离子是否使催化剂中毒与阴离子的种类有关。除ZnCl2以外 ,绝大部分盐酸盐均对催化反应起阻碍作用 ;不同的金属盐 ,使催化剂失活的能力有所不同 ,NaCl对催化剂的影响最大 ,当Na+质量分数为 3× 10 - 6 时 ,催化剂即失活 ,而Ca2 +和Mg2 +对催化剂的影响相对较小。硫酸盐对聚合反应的有害影响很小 ,而MgSO4

起始剂中杂质对DMC催化聚合反应制备聚醚的影响

研究了在双金属络合催化剂 (DMC)用于合成聚醚过程中 ,起始剂N30 5所含水分、丙三醇及酸对聚合反应的影响。结果表明 ,起始剂中的水分及一定量的丙三醇会使催化剂失活 ,影响聚合反应 ,DMC催化剂在偏酸性条件下 。

DMC催化马来酸酐与环氧丙烷开环共聚行为类型及动力学的研究

研究了双金属氰化络合物(DMC)催化剂催化马来酸酐(MAn)与环氧丙烷(PO)开环共聚行为类型及动力学特征。用IR和1H-NMR表征了共聚物结构,结果表明MAn单体在DMC催化剂催化下不能开环均聚合,聚合为交替共聚。开环共聚合行为类型研究表明,以DMC催化剂催化MAn-PO开环共聚合中,PO单体竞聚率r1>0、MAn单体竞聚率r2=0,进一步证明此聚合为交替共聚。以共聚行为类型为依据,对聚合动力学进行了研究,结果表明:共聚合反应动力学方程式为Rp=K[C][M],聚合反应速率与单体浓度及催化剂浓度均成一次方关系。

DMC催化环氧丙烷低温开环聚合

合成了Co-Zn双金属氰化物(DMC)络合物催化剂,考察了该催化体系催化环氧丙烷(PO)开环聚合,并初步研究了聚合反应初期的动力学特征.研究发现,DMC络合物催化剂催化环氧丙烷开环聚合反应在较低温度(40～50 ℃)下进行仍具有很高的转化率(最高可达98.88%),是环氧丙烷开环聚合的良好催化剂;在合成催化剂过程中,加入螯合剂PL-400和PL-1000使聚合反应时间缩短了2.5～7 h,其中PL-1000的加入更有利于催化剂的改进;设计的相对分子质量由3 000增至6 000,聚合时间缩短了3.7 h.在设计相对分子质量较大的情况下,聚合反应较快,聚合较易进行;聚合反应初期动力学特征表明,反应初期DMC催化PO开环聚合对单体浓度呈一级关系,表观活化能为22.9 kJ·mol-1.

DMC催化制备烯丙醇聚氧乙烯醚及其应用性能研究

用ZnCl_2和K_3Co(CN)_6制备双金属氰化络合物催化剂(DMC),继而用该催化剂进行乙氧基化反应,合成了烯丙醇聚氧乙烯醚APEG(5000)-A。通过凝胶色谱以及双键保留率的检测,杂质聚乙二醇含量为1.78%,比传统APEG(5000)-B低,双键保留率比传统APEG(5000)-B高。对以A:PEG(5000)-A为大单体合成的减水剂与传统APEG(5000)-B大单体共聚而成的减水剂进行混凝土的坍落度及坍落度保持性对比试验,结果表明使用该APEG(5000)-A合成的聚羧酸减水剂的性能更佳。

手性催化剂研究进展及其在不对称合成中的应用

手性催化被认为是合成手性化合物最有效的途径,近几十年来一直受到人们的广泛关注。本文介绍了手性催化剂在不对称合成中的重要作用,并详细介绍了近年来生物催化剂、手性金属络合物催化剂、手性有机小分子催化剂(重点介绍手性磷酸催化剂和手性硫脲类催化剂)的相关研究进展,同时也介绍了各类催化剂在不对称催化合成中的应用,为后续的研究提供理论依据。