金属胶束催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯水解的动力学研究

合成了两种大环过渡金属配合物NiR和CuR(R表示高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷),将NiR和CuR分别与表面活性剂正月桂酸肌氨酸组成金属胶束,并以其为模拟水解金属酶用于催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)水解.特征光谱分析表明,在催化PNPP水解过程中形成了由Ni(Ⅱ)或Cu(Ⅱ)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出了催化PNPP水解的机理,建立了用于计算动力学常数的动力学模型.

金属胶束模拟过氧化氢酶的热动力学研究

本文以金属胶束作为过氧化氢酶的模拟模型化合物 ,利用热动力学半寿期法分别研究了FeⅢ trien金属配合物和FeⅢ trien配合物分别与CTAB、SDS、Brij3 5等表面活性剂形成的金属胶束催化过氧化氢分解反应的热动力学。实验结果表明 :FeⅢ trien金属配合物与CTAB形成的金属胶束对过氧化氢分解反应有催化作用 ,而与SDS和Brij3 5形成的金属胶束对反应有禁阻作用。

金属胶束(Metallomicelles)——一类新的金属酶模型

综述了金属胶束作为水解酶模型、氧化酶模型及维生素Ｂ６相关酶模型的研究进展，同时对它催化各类反应的机理进行了讨论。

金属胶束超分子体系研究新进展

综述了近年来金属胶束超分子体系的研究新进展,着重介绍了本科研组应用金属胶束超分子体系模拟羧肽酶A、磷酸酯水解酶、细胞色素P-450等方面的研究成果.并对建立金属胶束超分子体系的动力学处理模型及催化水解反应的机理进行了讨论.

冠醚化Schiff碱配合物金属胶束催化BNPP水解动力学

研究了两种新的冠醚化Schiff碱过渡金属配合物与表面活性剂Brij35(聚氧乙烯(23)十二烷基醚)形成的金属胶束对BNPP(对硝基苯酚磷酸二酯)的催化水解反应.探讨了催化反应机理,建立了一种金属胶束催化BNPP水解的动力学数学模型;计算了模拟酶催化反应的相关参数和表观活化能.结果表明,此类金属胶束作为模拟水解金属酶对BNPP水解反应表现出良好的催化活性.

咪唑衍生物金属胶束模拟过氧化物酶研究

咪唑衍生物铜配合物Cu(biap)·Cl2及其与胶束形成的金属胶束模拟过氧化物酶成功地用于催化H2O2氧化苯酚反应,反应遵循酶催化的动力学规律.过氧化氢/催化剂物质的量比和酸度对反应的影响符合生物催化剂条件影响的一般规律.讨论了不同类型表面活性剂胶束对该氧化反应的影响.

金属胶束催化:二氧环胺Ni(Ⅱ)配合物催化羧酸酯水解

合成了单核二氧大环四胺镍(Ⅱ)配合物,对该配合物在不同胶束体系中催化对硝基苯基α吡啶甲酸酯(PNPP)的水解进行了动力学研究,用三元复合物动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数.结果表明,该配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,配合物在两性离子表面活性剂正月桂酸肌氨酸钠(LSS)和非离子表面活性剂聚氧乙烯(23)十二烷基醚(Brij35)胶束溶液中对PNPP水解的催化活性高于在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)胶束溶液中的催化活性;配合物的空间构型对反应速率有较大影响,具有四面体结构的配合物更有利于PNPP的水解.

双核铜配合物形成的金属胶束模拟过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚的研究

合成和表征了一种双核铜配合物Cu2(oxheel).该配合物和胶束形成的金属胶束被作为人工过氧化物酶用于催化过氧化氢氧化苯酚的反应.研究了双核铜配合物金属胶束催化苯酚氧化反应的机理,并建立了金属胶束催化苯酚氧化的动力学数学模型;讨论了过氧化氢/催化剂摩尔比、体系温度和体系酸度对催化反应速率的影响.

新型金属胶束模拟酶对羧酸酯与磷酸酯的催化水解

报道了三种新的含醇羟基、胺基或咪唑基长链配体与铜锌离子构成的金属胶束对几种羧酸酯与磷酸酯底物催化水解动力学.结果表明,设计的金属胶束N-十四烷基-2-(N-2’-羟乙基氨基甲基)咪唑锌铜(2a,2b)在共胶束CRAB(溴化十六烷基三甲铵)存在下,对强配位羧酸酯对硝基苯酚-2-吡啶甲酸酯具有很强的催化水解能力,对磷酸酯对硫磷具有很高的反应性,2a,2b的醇羟基参与了对弱配位底物羧酸酯及磷酸酯的进攻,对不同电荷性质的羧酸酯底物具有较强的静电选择性.

异双核配合物金属胶束模拟磷酸酯酶催化磷酸单酯水解

合成和表征了四种含过渡金属离子Cu(Ⅱ )和Ni(Ⅱ )的草酰胺桥联异双核配合物 ,并将这些配合物与Brij35表面活性剂胶束构成金属胶束作为金属水解酶模拟物用于催化对硝基苯酚磷酸单酯 (NPP)水解 .研究了金属胶束对NPP水解反应的催化机理 ,建立了异双核配合物催化NPP水解的动力学数学模型 .结果表明 ,四种草酰胺桥联异双核配合物在NPP水解反应中表现出较高的催化活性 ,随着胶束溶液 pH的增大 ,配合物催化NPP水解的速率提高 .配合物中的两个金属离子在催化NPP水解过程中表现出较好的协同效应 .

金属胶束研究Ⅳ——吡啶类Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物对PNPP水解的影响

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型，研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响，得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ′Ｎ，ｋＴ，ｋＭ），定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响，得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）．结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０～１０３倍，且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ（Ⅱ）配合物大．

Fe(Ⅱ)金属胶束模拟过氧化氢酶研究

应用碘化钾显色和紫外分光光度法，在摩尔比１∶５００的Ｆｅ（Ⅱ）ｔｒｉｅｎ配合物溶液中加入表面活性剂（ＣＴＡＢ、ＳＤＳ、ＬＳＳ、Ｂｒｉｊ３５），形成Ｆｅ（Ⅱ）金属胶束溶液，在２０℃和３０℃下，ｐＨ≈１０，研究Ｆｅ（Ⅱ）金属胶束模拟过氧化氢酶催化过氧化氢分解反应．提出了一种金属胶束催化的数学模型．计算得到三元复合物结合常数Ｋ和金属胶束相中过氧化氢分解速率常数ｋ３．结果表明，阳离子和非离子金属胶束对该反应有催化作用，阴离子和两性离子金属胶束对该反应有禁阻作用．

金属铜配合物及其金属胶束催化过氧化氢氧化对苯二酚的动力学研究

提出了金属配合物催化对苯二酚(HQ)氧化反应的动力学数学模型.按照文献方法合成了两种不同配体的金属铜配合物,研究了它们在水溶液中以及在阳离子表面活性剂CTAB胶束中催化过氧化氢氧化HQ的反应.研究结果表明,提出的动力学模型具有合理性,胶束微环境对金属铜配合物催化过氧化氢氧化HQ的反应有较大的影响.

金属胶束模拟辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚

研究了咪唑衍生物钴配合物Co(biap)·Cl2和胶束形成的金属胶束作为模拟辣根过氧化物酶(HRP)催化H2O2氧化苯酚反应;探讨了过氧化氢浓度、反应温度、酸度和胶束性质影响催化反应的原因;提出了金属胶束催化氧化苯酚的反应历程;建立了金属胶束催化苯酚氧化的动力学数学模型.

阳离子表面活性剂金属胶束作为模拟磷酸酯水解酶的研究

The cationic surfactant metallomicelle made from CTAB micelle and crown Schiff base transitional metal complexes was used in catalytic hydrolysis of Bis(4-nitrophenyl)phosphate(BNPP)in this paper.The study on BNPP hydrolytic kinetics shows that the release rate of the second p-nitrophenol of BNPP is higher than that of the first p-nitrophenol of BNPP,and the catalytic activity of the metallomicelle is higher than that of the complex aqueous solution.Michanelis constant and the apparent active energy for the catalytic reaction were calculated.

大环Schiff碱配合物金属胶束催化羧酸酯水解的动力学研究

文章合成和表征了两种大环Schiff碱过渡金属配合物NiL和CuL(L:高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11-二烯),并且将NiL或CuL与表面活性剂(LSS,CTAB)组成的金属胶束作为模拟水解金属酶用于催化羧酸酯(PNPP)水解。催化反应系统的特征光谱分析表明,在PNPP催化水解过程中形成了由Ni(II)或Cu(II)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出PNPP催化水解的机理。依据本文提出的PNPP催化水解机理建立了用于计算动力学常数的动力学模型,并讨论了不同胶束和配合物结构对PNPP催化水解的影响。

金属胶束催化VI:在Brij35胶束中Zn(II),Co(II)配合物对PNPP水解的催化作用

合成了3个配体:N,N,N′,N′, 四(2 羟乙基) 1,3 丙二胺(1),N,N,N′,N′, 四(2 羟乙基) 1,10 癸二胺(2),N,N,N′,N′, 四(2 羟乙基) 1,4 对甲苯二胺(3)及其与二价金属离子Zn(II)和Co(II)形成的金属配合物.在25℃,不同pH值下,研究了这些金属配合物在Brij35胶束溶液中催化PNPP水解的反应.其结果表明:在催化PNPP水解反应中,其活性物种为2∶1(配体:金属离子)的单核金属配合物.不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联配体及反应的微环境相关.

草酰胺桥联双核铜配合物金属胶束催化PNPA水解反应动力学

研究了草酰胺桥联双核铜配合物和不同表面活性剂胶束组成的金属胶束催化PNPA水解的动力学特征。结果表明:金属胶束催化PNPA水解为双分子反应;不同配体结构的配合物的催化活性不同;三种不同类型表面活性剂胶束对催化PNPA水解的影响也不同。

D-葡萄糖胺西佛碱金属配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学的研究

合成了[N (2 脱氧 β D 吡喃葡糖 2 水杨醛胺)]M(II)单核金属配合物(M=Cu,Zn,Co,Ni),使用分光光度法研究了该单核金属配合物在CTAB胶束溶液中催化PNPP水解反应动力学,用单核配合物金属胶束的三元复合动力学模型对实验结果进行了讨论.实验结果表明:这类配合物在CTAB胶束溶液中形成金属胶束后,催化水解的能力明显增强,在中性或偏碱性环境中对PNPP的水解具有很好的催化活性,且金属配合物催化水解的速率常数其大小顺序为Zn(II),Cu(II),Co(II),Ni(II).

草酰胺桥联双核铜配合物金属胶束催化BNPP水解的动力学和机理研究

合成了草酰胺桥联双核铜配合物(RCu2(H2O)2(ClO4)2)(A)和(R′Cu2(H2O)2(ClO4)2)(B)。研究了A、B与表面活性剂LSS和CTAB形成的金属胶束催化二(对硝基苯酚)磷酸二酯(BNPP)水解机理,建立了动力学模型。结果表明在25℃、pH=7的条件下,该类金属胶束对BNPP水解有催化作用,BNPP催化水解速率比其自水解速率提高1×106倍,这是由于双核铜配合物中两个铜离子的协同作用、表面活性剂胶束的浓聚效应和pH效应所致。因此含双水的草酰胺桥联双核铜配合物金属胶束是一较好的磷酸二酯水解酶的模拟模型。