N-(2-甲基)苯基甘氨酸的三价和四价金属/非金属衍生物(英文)

用N-(2-甲基)苯基甘氨酸合成了几种(硼、铝、铁、砷和锑)及四价(硅、钛和硒)金属/非金属衍生物。合成是在苯溶液中采用了金属/非金属的异丙氧基化合物和N-(2-甲基)苯基甘氨酸按1∶1和1∶2的配比完成的。一般情况下,合成的产物均为有色固体,以及在产物中有异丙氧基基团残留而显吸湿性。对所制成的衍生物均采用了共沸混合物分析、元素分析和光谱测定等进行了表征。用N鄄(2鄄甲基)苯基甘氨酸合成了几种(硼、铝、铁、砷和锑)及四价(硅、钛和硒)金属/非金属衍生物。合成是在苯溶液中采用了金属/非金属的异丙氧基化合物和N鄄(2鄄甲基)苯基甘氨酸按1∶1和1∶2的配比完成的。一般情况下,合成的产物均为有色固体,以及在产物中有异丙氧基基团残留而显吸湿性。对所制成的衍生物均采用了共沸混合物分析、元素分析和光谱测定等进行了表征。

水杨酸金属衍生物对AP-CMDB推进剂燃烧性能和热行为的影响

研究了水杨酸铅（PbSa）、水杨酸铜（CuSa）、水杨酸铋（BiSa）、甲撑水杨酸铅（Pb2Sa2）、甲撑水杨酸铜（Cu2Sa2）和甲撑水杨酸铅铜（PbCusa2）对AP-CMDB推进剂的燃烧性能和1．0MPa压强下热分解特性的影响。结果表明，水杨酸金属衍生物均能有效提高APCMDB推进剂低压下的燃速，并降低高压下的燃速。水杨酸金属衍生物均使推进剂中NC／NG体系分解峰温在一定程度上降低，CuSa和Cu2Sa2可明显降低推进剂中AP的高温分解峰温。水杨酸的含铜衍生物（CuSa、Cu2Sa2和PbCuSa2）可有效降低较宽压强范围内（1～20MPa）的压强指数。

双(对-氨基苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉及其金属衍生物的合成与表征

从 3 -甲基 -2 ,4-戊二酮出发 ,经多步反应合成了 3 ,3′,4,4′-四 -甲基 -2 ,2′-二吡咯基甲烷 ( TMDPM) ,改进了合成 TMDPM的脱羧反应 .研究了 TMDPM与对 -硝基苯甲醛反应合成 meso-5 ,1 5 -双 -苯基 -卟啉反应 ,发现对 -甲基苯磺酸是卟啉原合成的良好催化剂 ,2 ,3 -二 -氯 -5 ,6二氰基 -1 ,4-苯醌是将卟啉原转化为卟啉的良好氧化剂 ;硝基卟啉经 Sn Cl2 还原成氨基卟啉后 ,用固 -液抽提进行氨基卟啉的纯化 ,得到了 5 ,1 5 -双 (对 -硝基苯基 ) -2 ,3 ,7,8,1 2 ,1 3 ,1 7,1 8-八甲基卟啉、 5 ,1 5 -双 (对 -氨基苯基 ) -2 ,3 ,7,8,1 2 ,1 3 ,1 7,1 8-八甲基卟啉及其金属衍生物 。

烯基环戊二烯基ⅣB族金属衍生物的合成和^(1)HNMR谱

6,6-二烷基富烯与烯丙基氯化镁发生环外双键的加成反应,形成1,1-二烷基-3-丁烯基环戊二烯基氯化镁,同苯乙炔基钠则和6-位碳上甲基或亚甲基的c:-H反应,环外双键移位得到乙烯基环戊二烯基钠。这些阴离子与ⅣB族金属氯化物反应合成了一系列新的烯基取代环戊二烯基金属衍生物。

一种饱和Keggin硅钨酸盐过渡金属衍生物[Cu(biim)_2]_4[α-SiW_(12)O_(40)]_2·4H_2O（英文）

在水热环境下,将Na10[α-SiW9O34]爛18H2O和CuCl2爛2H2O在2,2′-联咪唑和4,4′-联吡啶存在下反应合成一种饱和Keggin硅钨酸盐杂化物[Cu(biim)2]4[α-SiW12O40]2爛4H2O(1),并通过红外光谱,X射线光电子能谱和X射线单晶衍射进行了结构表征.化合物1分子包含2个中性的Keggin[Cu(biim)2]2[α-SiW12O40]单元和4个结晶水分子.值得注意的是在[α-SiW12O40]4-单元中,与硅原子相连的每个氧原子无序排列在两个位置,这导致了硅原子呈现立方体的几何构型.中性Keggin型[Cu(biim)2]2[α-SiW12O40]单元具有中心对称性,两个[Cu(biim)2]2+配离子对称连接在[α-SiW12O40]4-的两端.邻近的[Cu(biim)2]2[α-SiW12O40]单元之间通过氢键作用形成三维的超分子结构.

三种斑蝥素金属衍生物对肝癌细胞SMMC-7721增殖抑制比较

比较镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)三种金属元素与斑蝥素结合后对其体外抗肝癌活性的影响。以人肝癌细胞SMMC-7721为实验细胞株,采用SRB法检测细胞增殖抑制率,平板集落形成实验检测细胞的集落形成能力,Hoechst 33342染色法观察细胞核形态变化,流式细胞术检测细胞凋亡和周期的情况。三种金属元素结合斑蝥素(CTD)后都能抑制细胞的增殖,且成剂量依赖关系。CTD抑制细胞增殖的活性仍强于斑蝥素酸钙(CaCTD)和斑蝥素酸锶(Sr-CTD),但明显弱于斑蝥素酸镁(Mg-CTD)。当给药浓度为0. 7μg/m L时,Mg-CTD组无细胞集落的形成,且抑制细胞集落形成的能力强于CTD组。而Ca-CTD和Sr-CTD抑制细胞集落形成作用无统计学意义。三种斑蝥素金属衍生物中,Mg-CTD引起细胞凋亡最多,其细胞凋亡率为11. 1%,且强于CTD阳性对照组。此外,CTD、Mg-CTD和Ca-CTD可以引起细胞G2/M期阻滞,其阻滞能力由强到弱的顺序为:Mg-CTD、CTD、Ca-CTD;而Sr-CTD对细胞G_2/M期的阻滞能力不明显。镁、钙、锶三种元素对斑蝥素体外抑制肝癌SMMC-7721细胞增殖的影响差异很大,镁元素与斑蝥素结合后在体外能增强斑蝥素的抗肝癌活性,而钙和锶元素则降低其抗肝癌活性。

稀土金属衍生物催化合成萜马加成物反应的研究

本文以稀土金属氧化物（盐）为催化剂，催化工业双戊烯与顺丁烯二酸酥连续进行异构/Diels-Alder反应，合成出萜烯／马来酸酐加成物；用气相色谱法跟踪研究了反应的进程，并模拟了反应的动力学方程，鉴定了主产物的结构．结果表明反应条件温和、易于控制；产物得率高，纯度好；动力学方程的拟合精度高，平均相对误差小于1.5%；产物中绝大部分是正常的双烯加成物。

多金属氧酸有机金属衍生物研究进展

多金属氧酸有机金属衍生物是一类新颖的配位化合物,以有机金属离子为构筑块的杂多、同多金属氧酸盐衍生物的合成促进了多金属氧酸盐家族的进一步完善和发展,应用于催化、医药、材料等领域有重要意义。

脂溶性金属酞菁衍生物在介孔分子筛中的封装及其催化性质研究

采用浸渍法将钴酞菁衍生物组装进介孔分子筛 MCM-4 1中 ,通过 XRD、UV-Vis紫外漫反射光谱、热分析、 Raman光谱和 N2 吸附等方法对组装体进行了表征 ,并研究了其对硫醇氧化催化性能 .结果表明 ,与体相钴酞菁衍生物相比 。

荧光光谱法研究新型碳硼烷金属有机衍生物与牛血清白蛋白的相互作用

通过荧光光谱法,研究了在模拟生理条件下,二茂铁-碳硼烷衍生物(FcSB1,FcSB2和FcSBCO)、芳烃钌(Ⅱ)-碳硼烷衍生物(RuBFc和RuBCOOH)与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用。结果表明,五种碳硼烷衍生物与BSA形成非荧光性复合物而猝灭了BSA的荧光。二茂铁-碳硼烷衍生物FcSB1,FcSB2和FcSBCO显著地影响BSA的构象,使BSA的三级结构变得更紧凑,并显著使酪氨酸残基附近微环境的极性(位于ⅠA,ⅠB和ⅡA结构域)降低,疏水性增强。而芳烃钌(Ⅱ)-碳硼烷衍生物RuBFc和RuBCOOH对BSA构象的影响小于二茂铁-碳硼烷衍生物。揭示了新型金属碳硼烷衍生物对蛋白结构和构象的影响,为含碳硼烷、二茂铁等多功能基团的新型药物的设计与筛选提供一定的实验依据。

金属酞菁衍生物催化的模拟酶反应研究进展

金属酞菁衍生物由于其结构与性质的特殊性及广阔的应用实绩与前景 ,一直是国内外学者研究的热点 .本文介绍了作为金属辅酶模型的金属酞菁衍生物的研究及应用状况 .

水溶性金属卟啉衍生物的合成及其对癌细胞生长的抑制活性

用聚乙二醇（ｐｏｌｖｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ，ＰＥＧ）修饰原卟啉（ｐｒｏｔｏｐｏｒｐｈｙｒｉｎ，ＰＰ），以及在原卟啉环中导入金属离子合成７种水溶性金属卟啉衍生物，这些卟啉衍生物对癌细胞的生长有显著的抑制作用，特别是ＰＰ－ＰＥＧ，ｈｅｍｉｎ－ＰＥＧ以及ＰＰ（Ｍｎ）－ＰＥＧ抑制率很高。在浓度为１００μｍｏｌ／Ｌ时抑制率几乎达１００％，对于ＰＰ－ＰＥＧ和ｈｅｍｉｎ－ＰＥＧ当浓度为０．８μｍｏｌ／Ｌ时抑制率即达３０％。这种抑制活性与其过氧化物歧化酶样活性和过氧化物酶样活性无平行关系。

具有不同取代基金属酞菁衍生物改性SA/CS双极膜

分别用八羧基铜酞菁、四磺酸基铜酞菁对海藻酸钠阳膜和四氨基铜酞菁对壳聚糖阴膜进行了改性,制备了金属酞菁衍生物改性海藻酸钠/壳聚糖双极膜,并用热分析、电子万能试验机、接触角测定仪和J-V关系等对改性海藻酸钠/壳聚糖双极膜进行了表征。实验结果表明,金属酞菁衍生物改性海藻酸钠/壳聚糖双极膜的热稳定性、力学性能和亲水性均获得提高。金属酞菁衍生物在双极膜中间界面层形成高荷电区,促进了中间界面层水的解离,从而降低了海藻酸钠/壳聚糖双极膜的膜电压。具有不同取代基的金属酞菁衍生物对中间界面层水解离的催化能力不同,这与不同取代基的金属酞菁衍生物改性膜的亲水性大小有关。

环取代基对金属化聚苯胺衍生物膜修饰电极性能的影响

通过比较聚 2 ,5 -二甲氧基苯胺 (PDMAn)、聚邻甲基苯胺 (POT)和聚间氯苯胺 (Pm Cl An)膜修饰电极的氧化还原电位、沉积在这 3种聚合物上的铂微粒的表面形态与晶面取向以及异丙醇在分散 Pt微粒的聚苯胺膜修饰电极上的氧化行为 ,从电子效应和立体效应探讨了聚合物电化学性质与环取代基的关系以及不同聚合物基质对 Pt沉积机理和电极催化性能的影响 .结果表明 ,在硫酸溶液中 PDMAn膜修饰电极的氧化还原电位最负、 POT次之、 Pm Cl An最正 .Pt在 PDMAn和 POT膜上的电沉积机理与在 Pm Cl An膜上的不同 ,聚合物膜上沉积的 Pt微粒呈现 (2 0 0 )晶面择优取向 ,其中 POT膜上择优取向度最大 ,PDMAn次之 ,Pm Cl An最小 .异丙醇在金属化聚合物膜电极上的氧化电位取决于聚苯胺的本质 ,在 POT膜修饰电极上异丙醇的电氧化主要发生在 POT的活性电位区 ,而在 PDMAn与 Pm Cl An膜上的电氧化则主要发生在 Pt上的氧化电位区 ,说明聚合物膜不仅作为 Pt微粒的分散介质 ,而且本身可能产生催化作用 .

过渡金属偶氮苯衍生物二阶非线性光学性质的密度泛函理论研究

采用含时密度泛函理论方法(TDDFT)计算了IB族过渡金属及第5周期的金属杂化偶氮苯生色团的二阶非线性光学极化率。研究了金属杂化偶氮苯生色团的电子激发跃迁。结果表明, 与金属离子络合后的杂化偶氮苯生色团, 二阶非线性光学极化率明显改变, 是金属的推拉电子效应的结果。IB族金属的在原有机偶氮苯共轭体系的电荷转移方向的强拉电子效应, 增大了电荷转移范围, 使二阶非线性光学极化率增大。与Nb络合的杂化生色团, 沿原电荷转移相反的方向拉动电荷, 电荷转移跃迁局限于金属离子附近, 未能产生大的激发跃迁偶极矩, 体系的二阶非线性光学响应因而降低。激发跃迁能量是另一个主要影响因素, 同一类跃迁中, 金属杂化生色团的跃迁能量越低, 其二阶非线性光学响应就越大。络合Rh的生色团与Nb杂化生色团类似, 电荷转移跃迁范围都比较小, 同时由于Rh与羧基结合时几乎垂直羧基平面, 电荷同时沿X, Y方向转移跃迁, 属于二维电荷转移类型。

金属叶绿素衍生物的制备及光谱研究进展

过渡金属Cu、Fe、Co、Ni、Zn、Mn的可溶性盐类以及稀土金属La、Ce、Pr、Nd、Sm氧化物在HClO4中溶解后在一定条件下与脱镁叶绿素合成过渡/稀土金属叶绿素。过渡金属叶绿素皂化可形成可溶性过渡金属叶绿酸盐,可溶性过渡金属叶绿酸盐又可与某些金属离子反应形成难溶性的过渡金属叶绿酸盐。通过研究这些金属叶绿素配合物的Fourier变换红外光谱、紫外可见光谱(UV-Vis)并与脱镁叶绿素或脱镁叶绿酸对比,对其谱图的数据进行了分析。

乙烯基混金属羰基簇取代衍生物的合成和分子结构

The mono and di substituted derivatives of the parent cluster {μ3 H(Ph)C=C}FeCo2(CO)9 (1) have been synthesized by facile substitution reactions. The compound {μ3 H(Ph)C=C}FeCo2(CO)7(dppe) (2), {μ3 H(Ph)C=C}FeCo2(CO)8(PPh3) (3) and {μ3 H(Ph)C=C}FeCo2(CO)8(AsPh3) (4) were characterized by elemental analysis, IR, 1H ,31P NMR, MS and X ray crystallography. The new cluster 2 crystallizes in monoclinic space group P21/n, with a=0. 8614(5)nm, b=1.6404(8)nm, c=2.6574(14)nm, β=96.3222(12)°, V=3.732(3)nm3, Z=4, S=0.886, Δρmax=0.335e·nm-3, Δρmin=-0.379e·nm-3. Final R indices : R1=0.0432, wR2=0.0695. CCDC: 164600.

金属叶绿素衍生物的制备及光谱研究进展

过渡金属Cu、Fe、Co、Ni、Zn、Mn的可溶性盐类以及稀土金属La、Ce、Pr、Nd、Sm氧化物在HClO4中溶解后在一定条件下与脱镁叶绿素合成过渡/稀土金属叶绿素;过渡金属叶绿素皂化可形成可溶性过渡金属叶绿酸盐;可溶性过渡金属叶绿酸盐又可与某些金属离子反应形成难溶性的过渡金属叶绿酸盐。通过研究这些金属叶绿素配合物的Fourier变换红外光谱、紫外可见光谱(UV-Vis)并与脱镁叶绿素或脱镁叶绿酸对比,对其谱图的数据进行了分析。