具有聚集诱导发光特性的新型铂(II)金属配合物及其光激发的自敏化氧化反应（英文）

现如今过渡金属配合物因其优良的物理、化学特性应用前景很好,但实际应用中浓度淬灭严重影响其性能。聚集诱导发射(AIE)效应是一种常见的解决措施,但基于金属配合物方面的报道还相对较少。本论文中报道了一个种具有AIE效应的咪唑类金属Pt(II)配合物PtP2IM,通过单晶解析了其结构。在可见光下,该金属配合物可以发生光氧化反应生成一种新的咪唑/苯酰胺基类配合物PtPIMO。通过单晶解析、核磁共振、紫外-可见光谱等测试手段对该反应进行了研究。电子顺磁共振(EPR)测量结果显示PtP2IM的光氧化反应属于单态氧氧化反应。密度泛函理论(DFT)计算显示单线态氧是由配合物MLCT的能量转移激发产生的。去除氧后,PtP2IM具有良好的光稳定性和明显的AIE特性。从晶体堆积中,我们发现PtP2IM的AIE特性可以归因于RIR效应即分子内旋转受限效应。聚集状态下,PtP2IM仍可以发生单线态氧的光氧化反应。综上所述,我们报道了一种具有AIE特性的新型铂(II)金属络合物PtP2IM,光激发下可以发生自敏化反应。本工作旨在研究具有AIE性质的过渡金属配合物的基本光化学和光物理性质。

国际科技报道

高喊绝缘体之科学家甚似高喊狼来了之男孩。过去数年很多很多的所谓发现新超导材料后来查明不过是些实验中的小事故而矣。以致谨慎研究者都不敢言“超导”一词了。最近,在硅晶体中发现了一种似乎是超导性的东西,被其发现者谨慎地称为“绝缘金属跃迁”。其之不谈超导,原因或者也在于上吧。 硅为半导体工业之原料,然而它在任何温度下都非超导体,除非对其施以巨压。当然,在接近硅晶体表面处可造成一窄窄的电子层以用以形成“氧化金属半导体场效应晶体管”(MOSFET)。这一电子层可以导电。导电时,诸电子似乎成了二维的粒子“汽包”——在平面上的汽屏。多年实验研究令研究者确信,如此的二维电子汽屏(简称2DEG)冷确后,它将冻化成绝缘点阵。

细胞色素c氧化酶薄膜中还原型双铜簇的MLCT吸收带的辨认

低浓度的连二亚硫酸钠可以诱导浸在酸性磷酸缓冲液中的固态薄膜中细胞色素c氧化酶的双铜和血红素A中心还原,但铁铜双核中心仍处在氧化态.这种变化在差光谱上表现为426 nm的负峰和408 nm左右的正峰.前者表示氧化型血红素A的减少,即Fea3+→Fea2+变化.后者来自还原型双铜簇的金属配位电荷转移(MLCT)跃迁,而非来自血红素A.这种较强的Cu(I)的SoretMLCT带的分辨将有利于克服金属蛋白中铜的吸收被铁所掩盖而产生的研究障碍.