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利用金属-自由基相互作用调控自由基的定向转化 被引量:2
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作者 黄志鹏 杨阳 +7 位作者 穆骏驹 李根恒 韩建宇 任濮宁 张健 罗能超 韩克利 王峰 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第2期120-131,共12页
近年来光催化研究的兴起极大地促进了传统自由基化学的发展.在光照下,被激发的光催化剂会与底物发生电荷转化,从而在非常温和的条件下产生自由基中间体.自由基物种非常活泼,可快速地发生各类C–C偶联或者断键反应,但自由基的高活性同时... 近年来光催化研究的兴起极大地促进了传统自由基化学的发展.在光照下,被激发的光催化剂会与底物发生电荷转化,从而在非常温和的条件下产生自由基中间体.自由基物种非常活泼,可快速地发生各类C–C偶联或者断键反应,但自由基的高活性同时意味着难以实现其可控的转化.特别是在多相光催化体系中,实现自由基物种的定向转化仍非常困难.光照条件下,半导体光催化剂的光生电子或空穴可以活化底物产生各种活泼的自由基物种,但往往在随后的自由基转化反应中扮演着旁观者的角色.即产生的自由基中间体可以自由地扩散和反应,它们会彼此碰撞发生自由基-自由基偶联反应,与表面活性氢物种反应,或者进一步被氧化为相应的碳正离子进而转化为一系列复杂的产物.因此,多相光催化剂表面不受控的自由基反应限制了其在很多重要领域(例如合成化学以及生物质转化等)的进一步应用.本文提出在半导体催化剂表面构建特定的金属位点,利用金属-自由基相互作用来调控在半导体表面产生的自由基物种的定向转化.以苯乙酸在金属/TiO_(2)催化剂上的光催化脱羧为模型反应进行研究.光照条件下,苯乙酸在TiO_(2)上被光生空穴氧化发生脱羧反应,产生苄基自由基.若该自由基物种能被稳定在负载的金属颗粒表面,就会优先与金属上光生电子还原质子产生的活性氢物种反应,选择性地生成甲苯,否则将会自由地碰撞反应,得到联苄和甲苯的混合物.结果表明,Pd/TiO_(2)能高选择性地催化苯乙酸脱羧产生甲苯,得到与其它金属/TiO_(2)催化剂截然不同的产物分布.同时,利用瞬态吸收光谱可原位地观测产生的苄基自由基在金属/TiO_(2)催化剂上转化.研究发现,苄基自由基的Pd/TiO_(2)催化剂上的转化遵循准一级的反应动力学行为,而非完全自由的自由基转化路径.基于以上结果,推测Pd纳米颗粒能够将在TiO_(2)上产生的自由基稳定在其表面,并调控自由基的后续转化.DFT计算表明,Pd与自由基物种存在强电子相互作用,使其对自由基具有很强的亲和力.这种强金属-自由基相互作用为高效自由基转化体系的设计提供了可能.在催化剂表面构建特定的金属位点,例如Pd纳米颗粒,可将在半导体光催化剂上产生的自由基物种稳定在表面,避免其发生无序的自由基反应,同时进一步修饰金属位点,即可促进表面稳定的自由基物种的定向转化. 展开更多
关键词 金属-自由基相互作用 自由反应 光催化 反应机理 金属催化剂
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Pd基MoO_(x)催化剂中金属与载体的相互作用及其对Heck反应的影响
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作者 江玉 刘凡 +2 位作者 代弢 冉茂飞 汪露 《山东化工》 CAS 2024年第4期7-11,共5页
钯(Pd)催化的Heck反应是合成中构建碳-碳键的有效方法之一。金属-载体相互作用(MSI)对于非均相催化剂在某些工业过程中由于金属活性位点暴露或堵塞而显著提高或降低催化性能具有重要意义。本文合成了Pd基MoO_(x)催化剂,利用XRD、XPS、Ra... 钯(Pd)催化的Heck反应是合成中构建碳-碳键的有效方法之一。金属-载体相互作用(MSI)对于非均相催化剂在某些工业过程中由于金属活性位点暴露或堵塞而显著提高或降低催化性能具有重要意义。本文合成了Pd基MoO_(x)催化剂,利用XRD、XPS、Raman等表征研究了在不同氧化还原处理条件下,钯纳米粒子与氧化钼层的金属-载体相互作用(MSI)在碘苯和丙烯酸甲酯的Heck反应中的性能影响。研究发现Pd/MoO_(3)在氢气条件下的部分还原导致MoO_(x)物种迁移到Pd-NPs的表面并形成包封结构,涂层可能通过空气煅烧重新暴露,MSI导致Pd/MoO_(3)在Heck反应中的催化性能降低。本研究证明了平衡金属-载体相互作用在实际催化剂设计中的重要性,以实现贵金属催化剂在催化Heck反应中的更高利用率。 展开更多
关键词 HECK反应 金属-载体相互作用(MSI) PdMoO_(x)催化剂
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乙烯基自由基与IB金属小团簇的相互作用研究 被引量:1
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作者 徐秋红 李大枝 +2 位作者 宋明芝 卞贺 张士国 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期568-574,共7页
采用密度泛函理论的B3LYP和PBE1PBE方法,对IB金属小团簇与C2H3自由基间的相互作用进行了研究.结果发现:C2H3M0/-n(M=Cu、Ag、Au;n=1-3)最稳定及其异构体的结构都相同,只是键长、键角有所不同.在C2H3M0/-n(M=Cu、Ag、Au;n=1-3)的最稳定... 采用密度泛函理论的B3LYP和PBE1PBE方法,对IB金属小团簇与C2H3自由基间的相互作用进行了研究.结果发现:C2H3M0/-n(M=Cu、Ag、Au;n=1-3)最稳定及其异构体的结构都相同,只是键长、键角有所不同.在C2H3M0/-n(M=Cu、Ag、Au;n=1-3)的最稳定结构中,C2H3自由基和金属团簇都作为整体单元存在.由于金属团簇与C2H3自由基的相互作用,在红外吸收光谱中,C2H3自由基中C=C、C-H键的伸缩振动发生了红移,而随着团簇中金属原子数目的增多,C=C键及C-H键的伸缩振动,红移程度减小.基于含时密度泛函(TDDFT)计算,模拟了C2H3M-n(M=Cu、Ag、Au;n=1-3)最稳定结构的光电子能谱(PES). 展开更多
关键词 C2H3自由 IB金属 团簇 相互作用
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用原子转移自由基聚合方法制备新型含有高分子金属配合物的无机-有机杂化材料 被引量:11
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作者 李宏途 张宏文 +4 位作者 徐亚新 张开 金旭 周鑫 王静媛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期1381-1383,M011,共4页
The homopolymer brushes of polyacrylamide(PAAM) on spherical silicon gel were synthesized by atom transfer radical polymerization(ATRP). The silicon gel initiator was prepared by self-assemble. Utilizing these modifie... The homopolymer brushes of polyacrylamide(PAAM) on spherical silicon gel were synthesized by atom transfer radical polymerization(ATRP). The silicon gel initiator was prepared by self-assemble. Utilizing these modified silicon gel as the substrate, a kind of novel inorganic-organic hybrid material with the polymer metal complex was synthesized. The result of ESR indicates that the inorganic/organic hybrid material with the polymer metal complex based on silicon gel possesses well paramagnetis. 展开更多
关键词 O631原子转移自由聚合(ATRP) 聚合物金属配合物 无机-有机杂化材料
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考虑土‑结构相互作用的软钢阻尼器作用效果分析 被引量:1
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作者 杨金平 孙开心 +1 位作者 李培振 静行 《防灾减灾工程学报》 CSCD 北大核心 2023年第3期494-501,共8页
为了研究土-结构相互作用(SSI)对设置金属阻尼器框架结构的影响规律,本文设计实现了考虑SSI的设置开孔式加劲阻尼器体系的框架结构振动台模型试验。试验采用层状剪切盒模拟土体的边界,锯末和砂土的混合物作为地基土,以12层钢筋混凝土框... 为了研究土-结构相互作用(SSI)对设置金属阻尼器框架结构的影响规律,本文设计实现了考虑SSI的设置开孔式加劲阻尼器体系的框架结构振动台模型试验。试验采用层状剪切盒模拟土体的边界,锯末和砂土的混合物作为地基土,以12层钢筋混凝土框架结构模拟上部结构。基础采用3×3群桩基础。本文完成了1:6比例的高层结构—桩—土动力相互作用体系(PSSI)、设置金属阻尼器的PSSI体系以及刚性地基上框架结构和刚性地基上设置金属阻尼器的框架结构共4个模型振动台试验。从动力特性、地震响应等方面对比分析了纯框架与消能减震结构的差别。并通过计算减震率,分析了SSI效应对消能减震结构减震效果的影响规律。结果表明:消能减震结构在同样的地震作用加载下,频率衰减幅度降低为纯框架的1/3~1/2,阻尼比增加幅度为纯框架的1/2左右,结构的损伤程度明显减弱,阻尼器起到了显著的减震效果。SSI体系消能减震结构的阻尼器减震效率下降,但SSI的减震效果加强,综合来看,其减震率依然高于刚性地基结构。 展开更多
关键词 -结构相互作用 振动台试验 金属阻尼器 软土地 减震率
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高压氧加自由基拮抗剂对大鼠肝脏基质金属蛋白酶-2表达的影响 被引量:2
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作者 张爱凤 陈平圣 +2 位作者 李晓冰 张丽达 刘东风 《世界华人消化杂志》 CAS 2003年第12期1909-1914,共6页
目的:观察高压氧加自由基拮抗剂对大鼠肝脏损伤早期及肝纤维化形成过程中肝脏基质金属蛋白酶-2(MMP-2)表达的影响方法:用 CCl_4建立大鼠肝纤维化模型,在2wk 和8wk 分别给予高压氧结合自由基拮抗剂、高压氧、自由基拮抗剂处理,放免法测... 目的:观察高压氧加自由基拮抗剂对大鼠肝脏损伤早期及肝纤维化形成过程中肝脏基质金属蛋白酶-2(MMP-2)表达的影响方法:用 CCl_4建立大鼠肝纤维化模型,在2wk 和8wk 分别给予高压氧结合自由基拮抗剂、高压氧、自由基拮抗剂处理,放免法测定血清透明质酸(HA)的含量,以了解细胞外基质合成情况,免疫组化法检测肝组织 MMP-2蛋白以及其调节相关的生长因子 TGF-β1 蛋白的表达;应用逆转录-聚合酶链反应(RT-PCR)方法检测 MMP-2 mRNA 水平.结果:实验2wk 末模型组高压氧结合自由基拮抗剂组肝脂肪变性和水样变性及点状坏死与模型组相比明显减轻,MMP-2蛋白及 mRNA,TGF-β1蛋白表达均低于模型组,差异显著(MMP-2:5.04±1.34 vs 56.75±3.03,P<0.01;MMP-2mRNA:0.155±0.005 vs 0.547±0.013.P<0.01;TGF-β1:3.28±0.33 vs 4.96±0.28,P<0.01).血清 HA虽低于模型组,但无显著差异(P>0.05).实验8wk 末模型组肝小叶内纤维结缔组织增生明显并形成粗细不等的纤维条索,高压氧结合自由基拮抗剂组以肝细胞脂变和细胞水肿为主,纤维结缔组织无明显增生,肝组织 MMP-2蛋白及 mRNA,TGF-β1蛋白表达和血清 HA 水平与模型组相比均明显为低(MMP-2:12.53±2.51 vs 160.57±5.54, P<0.01;MMP-2 mRNA:0.506±0.013 vs 0.685±0.014,P<0.01;TGF-β1:4.97±0.35 vs 7.76±0.39,P<0.01;HA:116.8±17.7μg/L vs 87.8±31.6μg/LP<0.01).高压氧组、自由基拮抗剂组在2wk 末和8wk 末肝损伤略轻于模型组,MMP-2蛋白和 TGF-β1蛋白表达均低于模型组,且高压氧组 MMP-2 mRNA 表达亦较模型组低.结论:高压氧结合自由基拮抗剂可以降低 CCl_4损伤大鼠肝脏 MMP-2表达,可以迟滞肝纤维化病变的发展. 展开更多
关键词 高压氧 自由拮抗剂 大鼠 肝脏 金属蛋白酶-2 肝纤维化
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金属/电催化NHPI烷基酯脱羧构筑碳-碳键研究进展 被引量:1
7
作者 梁炳玉 路博华 +5 位作者 陶乐 李玉江 王清龙 董黎红 郭晓河 田云飞 《化学研究》 CAS 2023年第1期85-94,共10页
近年来,由于自由基反应在碳-碳键构筑中独特的作用,有机化学家相继开发了各种自由基前体化合物。N-取代丁二酰亚胺(NHPI)还原活性酯作为一种重要的自由基前体化合物,近期受到了有机化学家的广泛关注。本文综述了该领域的最新研究进展,... 近年来,由于自由基反应在碳-碳键构筑中独特的作用,有机化学家相继开发了各种自由基前体化合物。N-取代丁二酰亚胺(NHPI)还原活性酯作为一种重要的自由基前体化合物,近期受到了有机化学家的广泛关注。本文综述了该领域的最新研究进展,主要介绍在电、金属催化条件下,自由基诱导N-取代丁二酰亚胺酯类化合物参与的碳-碳键构筑。 展开更多
关键词 金属/电催化 N-取代丁二酰亚胺酯 -碳键 自由化学
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Fe/Co双金属材料活化过一硫酸盐氧化降解水中2,4-D
8
作者 张荣 罗新宇 杨琦 《农业环境科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期665-674,共10页
为了处理有机氯除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)造成的环境污染,本研究采用液相还原法制备了铁钴双金属纳米颗粒(n-Fe/Co),并通过Fe、Co的合成比例优化了活化过一硫酸盐(PMS)体系对2,4-D的降解性能。结果表明:在pH为4.5的条件下,使用0.03... 为了处理有机氯除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)造成的环境污染,本研究采用液相还原法制备了铁钴双金属纳米颗粒(n-Fe/Co),并通过Fe、Co的合成比例优化了活化过一硫酸盐(PMS)体系对2,4-D的降解性能。结果表明:在pH为4.5的条件下,使用0.03 g·L^(-1)的n-Fe/Co和0.5 mmol·L^(-1)的PMS,2,4-D(10 mg·L^(-1))在30 min内完全去除,与单纯的纳米零价铁(nZVI)相比,2,4-D的去除率提升了60.9个百分点。n-Fe/Co可以在很宽的pH范围(2~9)和复杂的阴离子条件下有效去除2,4-D。自由基抑制实验表明羟基自由基是参与反应的主要活性物种(贡献率达到62.2%)。在中间产物分析的基础上,提出了2,4-D在n-Fe/Co-PMS体系中的降解机理和降解途径。研究表明,n-Fe/Co复合材料活化PMS系统在处理水中的2,4-D除草剂污染方面有很大的应用前景。 展开更多
关键词 2 4-二氯苯氧乙酸(2 4-D) 纳米零价铁 金属 过一硫酸盐 自由
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乙肝病毒X蛋白相互作用蛋白促进HepG2细胞迁移并调节β-catenin表达 被引量:6
9
作者 崔利园 张钊瑞 +3 位作者 费洪荣 姚树桐 李晓倩 王凤泽 《中国病理生理杂志》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期1128-1131,共4页
目的:检测乙型肝炎病毒X蛋白相互作用蛋白(hepatitis B virus X-interacting protein,HBXIP)对HepG2肝癌细胞迁移及β-catenin表达的影响,为深入研究HBXIP与肝细胞癌发生发展的相关性奠定基础。方法:以建立的稳定高表达HBXIP的HepG2细... 目的:检测乙型肝炎病毒X蛋白相互作用蛋白(hepatitis B virus X-interacting protein,HBXIP)对HepG2肝癌细胞迁移及β-catenin表达的影响,为深入研究HBXIP与肝细胞癌发生发展的相关性奠定基础。方法:以建立的稳定高表达HBXIP的HepG2细胞系为实验材料,Transwell实验观察HBXIP高表达对细胞迁移能力的影响;明胶酶谱分析法检测基质金属蛋白酶9(MMP-9)的活性;免疫印迹实验检测MMP-9、糖原合成酶激酶3β(GSK-3β)、p-GSK-3β、β-catenin及p-β-catenin的表达。结果:Transwell实验结果表明,HBXIP能够促进HepG2细胞的迁移能力;高表达HBXIP的肝癌细胞中,MMP-9的活性及蛋白表达水平均升高;免疫印迹结果表明HBXIP促进了β-catenin的表达,并抑制β-catenin的磷酸化;同时促进GSK-3β(Ser9)的磷酸化。结论:HBXIP与肿瘤细胞的迁移密切相关,HBXIP高表达促进肝癌细胞的迁移可能是其调控GSK-3β/β-catenin表达的结果。 展开更多
关键词 肝肿瘤 乙型肝炎病毒X蛋白相互作用蛋白 金属蛋白酶9 Β-连环蛋白
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膜上相互作用对平板双分子层脂膜电性质的影响 被引量:7
10
作者 张宇锋 王黎 侯新朴 《生物物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期694-700,共7页
以平板双分子层脂膜作为生物膜的简单模型 ,建立用平板双分子层脂膜电性质研究药物 -生物膜相互作用的方法。研究以具有典型特征的物质 -表面活性剂、自由基、金属手性配合物与平板膜的相互作用引起膜电性质的规律性改变 ;重组人B型血... 以平板双分子层脂膜作为生物膜的简单模型 ,建立用平板双分子层脂膜电性质研究药物 -生物膜相互作用的方法。研究以具有典型特征的物质 -表面活性剂、自由基、金属手性配合物与平板膜的相互作用引起膜电性质的规律性改变 ;重组人B型血红细胞膜与溶液中抗B单克隆抗体发生特异相互作用时 ,膜电阻快速下降 ,下降的速率与加入的抗体量成正相关。在研究发生在平板膜上的典型反应的基础上 ,通过对膜电性质的监测和分析 ,从而确认平板双分子层脂膜能够成为研究药物 -生物膜相互作用和药物跨膜渗透的有力工具。 展开更多
关键词 平板双分子层脂膜(BLM) 膜电性质 两亲性物质 自由 手性配合物 受体-配体相互作用
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基质金属蛋白酶-9与糖尿病肾病关系的研究进展 被引量:8
11
作者 姚新明 叶山东 《中国临床保健杂志》 CAS 2007年第5期542-545,共4页
关键词 金属蛋白酶-9 糖尿病肾病 肾小球底膜 MATRIX 肾间质纤维化 细胞外 发病机制 相互作用
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大剂量臭氧膝关节腔注射联合中药内服治疗筋脉瘀滞型膝骨关节炎疗效及对关节液MMP-9、NO、氧自由基代谢物的影响 被引量:2
12
作者 张建林 马宏胜 《现代中西医结合杂志》 CAS 2017年第35期3967-3969,3979,共4页
目的观察大剂量臭氧膝关节腔注射联合自拟骨痹方内服治疗筋脉瘀滞型膝骨关节炎(KOA)的疗效及对关节液中基质金属蛋白酶-9(MMP-9)、一氧化氮(NO)、氧自由基代谢物的影响。方法将80例筋脉瘀滞型KOA患者随机分为观察组40例及对照组40例,对... 目的观察大剂量臭氧膝关节腔注射联合自拟骨痹方内服治疗筋脉瘀滞型膝骨关节炎(KOA)的疗效及对关节液中基质金属蛋白酶-9(MMP-9)、一氧化氮(NO)、氧自由基代谢物的影响。方法将80例筋脉瘀滞型KOA患者随机分为观察组40例及对照组40例,对照组给予大剂量臭氧(45μg/mL的医用臭氧30~50 mL)膝关节腔注射治疗,观察组在对照组基础上给予自拟骨痹方内服治疗。观察2组治疗前后临床症状、骨性关节炎指数评分(WOMAC)、美国特种外科医院膝关节(HSS)评分以及关节液中MMP-9、NO、氧自由基代谢物的变化情况。结果 2组治疗后临床症状(膝部疼痛、膝部肿胀、膝部压痛、膝部僵硬、屈曲不利、腰膝酸软、舌质黯红)积分均降低(P均<0.05),观察组上述积分均低于对照组(P均<0.05);2组治疗后的WOMAC分级和平均分均显著改善,观察组改善情况优于对照组(P均<0.05);膝关节HSS评分中各项评分及总分均升高,观察组高于对照组(P均<0.05);观察组治疗后关节液中MMP-9、MDA水平均低于对照组(P均<0.05),而NO、SOD水平均高于对照组(P均<0.05)。结论大剂量臭氧膝关节腔注射联合自拟骨痹方内服能够改善筋脉瘀滞型KOA患者临床症状,抑制病情发展,并改善膝关节功能,机制可能与调节机体MMP-9、NO的表达,降低氧自由基产生有关。 展开更多
关键词 大剂量臭氧 关节腔注射 骨关节炎 金属蛋白酶-9 一氧化氮 自由代谢物
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甲烷瞬态火焰与壁面油膜相互作用的实验观测 被引量:1
13
作者 梁兴雨 王诗文 +3 位作者 王昆 张洪升 郑志伟 李畅 《燃烧科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2021年第4期335-342,共8页
针对甲烷扩散火焰-壁面相互作用过程,设计了可生成瞬态火焰的焰-壁作用可视化实验装置,利用纹影法与高速相机研究了不同壁面条件下甲烷瞬态火焰撞壁过程火焰形貌的发展演化过程,基于MATLAB数值方法发展了数字图像分割处理技术,并对纹影... 针对甲烷扩散火焰-壁面相互作用过程,设计了可生成瞬态火焰的焰-壁作用可视化实验装置,利用纹影法与高速相机研究了不同壁面条件下甲烷瞬态火焰撞壁过程火焰形貌的发展演化过程,基于MATLAB数值方法发展了数字图像分割处理技术,并对纹影图像展开了定量分析.基于撞壁瞬间火焰羟基(OH·)活性自由基发光特性考察了油膜对火焰燃烧强度的影响,探究了撞壁高度和壁面油膜特性对焰-壁相互作用的影响机理.结果表明:射流扩散火焰撞壁过程可分为4个阶段,壁面高度对撞壁火焰形貌特征和燃烧特性影响显著,壁面油膜蒸气通过改变撞壁火焰前锋面燃气当量比影响其燃烧强度和形貌特征. 展开更多
关键词 甲烷瞬态火焰 -相互作用 火焰形貌 自由发光 图像分割处理技术
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缺氧肝细胞对肝星状细胞基质金属蛋白酶-2表达及活性水平的影响
14
作者 李静 陈平圣 《东南大学学报(医学版)》 CAS 2010年第3期272-275,共4页
目的:探讨缺氧肝细胞对大鼠肝星状细胞基质金属蛋白酶-2(MMP-2)表达及其活性的影响。方法:缺氧培养肝细胞BRL-3A(氧浓度5%)12 h后取其培养上清作为条件培养基,培养肝星状细胞HSC-T6,设6、12、24 h 3个时间点,RT-PCR、酶图法分别检测HSC-... 目的:探讨缺氧肝细胞对大鼠肝星状细胞基质金属蛋白酶-2(MMP-2)表达及其活性的影响。方法:缺氧培养肝细胞BRL-3A(氧浓度5%)12 h后取其培养上清作为条件培养基,培养肝星状细胞HSC-T6,设6、12、24 h 3个时间点,RT-PCR、酶图法分别检测HSC-T6 MMP-2 mRNA表达及其酶活性。以无血清DMEM培养肝星状细胞作为对照组。结果:随条件培养时间的延长,缺氧条件培养组HSC-T6 MMP-2活性均升高(30.74±8.22、31.71±8.10、49.79±13.61),且高于对照组(18.58±1.62、25.98±2.73、32.14±3.76),但扣除本底后缺氧条件培养基组HSC-T6 MMP-2活性(12.99±2.05、14.01±2.00、29.44±3.62)均低于相应对照组,在6 h和12 h时间点差异有统计学意义(P6 h=0.039,P12 h=0.007),缺氧条件培养基组HSC-T6 MMP-2 mRNA表达量(0.44±0.07、3.66±1.10、4.29±0.99)高于相应对照组(0.61±0.07、2.50±0.27、0.52±0.16),差异具有统计学意义(P6 h=0.044,P24 h=0.030)。结论:物理缺氧条件下,肝细胞分泌或释放了可溶性物质作用于肝星状细胞,使其MMP-2表达上调,活性下降。肝细胞分泌或释放了何种物质尚待进一步研究。 展开更多
关键词 金属蛋白酶-2 缺氧 肝细胞 肝星状细胞 相互作用
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Ni/CeO_(2)基催化剂构筑及其CO_(2)甲烷化催化性能研究进展
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作者 胡译之 彭揚 +3 位作者 张义焕 张荣斌 冯刚 叶闰平 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2024年第8期74-88,共15页
CO_(2)加氢制甲烷(即“CO_(2)甲烷化”)是实现碳中和目标的重要途径。CeO_(2)由于具有丰富的表面氧空位和优异的储氧性能被认为是重要的催化剂载体之一,过渡金属Ni也因为具有优异的催化性能和低廉的价格被广泛应用于催化剂的研究,CeO_(2... CO_(2)加氢制甲烷(即“CO_(2)甲烷化”)是实现碳中和目标的重要途径。CeO_(2)由于具有丰富的表面氧空位和优异的储氧性能被认为是重要的催化剂载体之一,过渡金属Ni也因为具有优异的催化性能和低廉的价格被广泛应用于催化剂的研究,CeO_(2)和金属Ni结合形成的Ni/CeO_(2)基催化剂在CO_(2)甲烷化反应中展现了良好的应用前景。阐述了Ni/CeO_(2)基催化剂催化CO_(2)甲烷化的机理,介绍了Ni/CeO_(2)基催化剂制备方法,重点总结了活性中心特征、载体性质、助剂类型和金属-载体相互作用等影响Ni/CeO_(2)基催化CO_(2)甲烷化催化性能的因素,并总结了改性Ni/CeO_(2)基催化剂的催化性能。分析发现,通过对Ni/CeO_(2)基催化剂进行改性,可以调控Ni/CeO_(2)基催化剂的CO_(2)甲烷化催化性能与产物选择性,可为提升其CO_(2)甲烷化催化性能提供新的思路。 展开更多
关键词 Ni/CeO_(2)催化剂 CO_(2)甲烷化 金属-载体相互作用 制备方法
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碱性离子液体催化金属调节的甲基丙烯酸甲酯的电子转移活化原子转移自由基聚合 被引量:3
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作者 陈敏 邓之俊 +1 位作者 张丽本 李小刚 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第5期553-559,共7页
通过电子转移活化原子转移自由基聚合(AGET ATRP),以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂、维生素C(VC)为还原剂.以碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化盐([Bmim][OH])分别和FeCl3&#183;6H2O、CuCl2及RuCl3形成的配合物为催化剂... 通过电子转移活化原子转移自由基聚合(AGET ATRP),以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂、维生素C(VC)为还原剂.以碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化盐([Bmim][OH])分别和FeCl3&#183;6H2O、CuCl2及RuCl3形成的配合物为催化剂催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体和溶液聚合.催化量的[Bmim][OH]即可提高聚合速率,并且得到相对分子质量分布可控的PMMA (Mw/Mn为1.20~1.40).研究了[Bmim][OH]的加入量对聚合速率和相对分子质量分布的影响,3种催化体系催化性质通过循环伏安曲线表征.扩链反应证明了碱性离子液体催化甲基丙烯酸甲酯的聚合为“活性”/可控自由基聚合.碱性离子液体良好的溶解性使其成为活性自由基聚合的良好催化剂. 展开更多
关键词 电子转移活化 原子转移自由聚合 碱性离子液体-金属 循环伏安曲线 催化剂 聚甲丙烯酸 甲酯 扩链反应
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基于桥联双β-二亚胺配体的二价稀土配合物的反应性研究
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作者 吕丹 李彩梅 +2 位作者 毛贝贝 向丽 付文升 《广东化工》 CAS 2023年第12期7-9,24,共4页
金属羰基自由基配合物是有机合成与转化中重要的活性中间体,但这类配合物有不稳定和易发生偶联的缺点。为了解决这类问题,更好地发挥它的优点,金属中心和配体的的选择尤为重要。本文用桥联双β-二亚胺配体稳定的二价镱配合物L1Yb(L1=[μ... 金属羰基自由基配合物是有机合成与转化中重要的活性中间体,但这类配合物有不稳定和易发生偶联的缺点。为了解决这类问题,更好地发挥它的优点,金属中心和配体的的选择尤为重要。本文用桥联双β-二亚胺配体稳定的二价镱配合物L1Yb(L1=[μ-(1,2-CH_(2)CH_(2))][N(Me)CH_(2)CH_(2)NC-(Me)CHC(Me)NDipp]_(2)^(2-),Dipp=2,6-(iPr)_(2)C_(6)H_(3))与1当量二苯甲酮发生氧化还原反应,得到深紫色三价镱二苯甲酮自由基配合物L1YbOC·Ph_(2)(1),通过核磁共振氢谱、元素分析、红外光谱及单晶X-射线衍射对其结构进行了表征,发现该配合物不易发生偶联反应,具备很好的稳定性。 展开更多
关键词 二价稀土 桥联双β-二亚胺配体 金属自由 二苯甲酮 结构
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Pt基催化剂用于丙烷脱氢反应的研究进展
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作者 刘起源 何炽 《能源环境保护》 2024年第4期53-66,共14页
丙烯是一种重要的化工原料,被广泛用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷等化工产品,也是塑料、橡胶、纤维三大合成材料的基本原料。由于对丙烯的需求量不断增长以及页岩气的广泛开采,丙烷脱氢(PDH)作为一种直接生产丙烯的工业技术备受关注... 丙烯是一种重要的化工原料,被广泛用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷等化工产品,也是塑料、橡胶、纤维三大合成材料的基本原料。由于对丙烯的需求量不断增长以及页岩气的广泛开采,丙烷脱氢(PDH)作为一种直接生产丙烯的工业技术备受关注。然而,商业上使用的铂(Pt)基催化剂活性组分容易烧结和团聚,导致积碳问题,很容易失去催化活性。因此,开发具有高活性和高稳定性的PDH催化剂具有重要意义。近年来,负载型Pt基催化剂在PDH反应中得到了广泛研究。从金属助剂优化和载体效应两个角度,综述了当前Pt基PDH催化剂的研究进展,特别是助剂和载体如何使Pt中心形成高度分散和稳定的活性位点,并系统总结了提高Pt基催化剂稳定性的策略。此外,还展望了Pt基催化剂在PDH反应中的发展方向。 展开更多
关键词 Pt催化剂 丙烷脱氢 金属助剂 载体效应 金属-载体相互作用
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三维开壳层单线态双自由基金属笼的制备与表征
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作者 刘昭岳 李滔 《中国科技论文在线精品论文》 2021年第4期518-525,共8页
通过配位自组装成功制备了含有多氯代三苯甲基三羧酸盐(polychlorinated triphenylmethyl tricarboxylate,PTMTC)的中性金属笼M1或双自由基金属笼M2.M2的固态电子顺磁共振(electron paramagnetic resonance,EPR)波谱的较大谱宽、禁阻跃... 通过配位自组装成功制备了含有多氯代三苯甲基三羧酸盐(polychlorinated triphenylmethyl tricarboxylate,PTMTC)的中性金属笼M1或双自由基金属笼M2.M2的固态电子顺磁共振(electron paramagnetic resonance,EPR)波谱的较大谱宽、禁阻跃迁信号以及相关自旋参数均表明分子内存在自旋-自旋相互作用,并且负的耦合常数证明双自由基的基态为开壳层单线态.本文开发了一种新的自由基体系,有助于研究三维有机自由基金属笼的分子内自旋-自旋相互作用.超分子自由基为理解自旋-自旋相互作用提供了一种新的思路,在有机磁性材料中具有潜在的应用前景. 展开更多
关键词 有机化学 配位自组装 金属 自由 自旋-自旋相互作用
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原子转移自由基聚合引发体系的最新研究 被引量:10
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作者 王新红 李杨 +2 位作者 张春庆 宋天喜 王玉荣 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第11期1726-1732,共7页
本文介绍了关于原子转移自由基聚合(ATRP)引发-活化-失活过程的最新研究情况,包括RATRPS、R&NI ATRP、AGET ATRP、ARGET ATRP以及ICAR ATRP等新型ATRP引发体系。这些新型ATRP体系克服了通常ATRP体系的缺点,比如低价态过渡金属催化... 本文介绍了关于原子转移自由基聚合(ATRP)引发-活化-失活过程的最新研究情况,包括RATRPS、R&NI ATRP、AGET ATRP、ARGET ATRP以及ICAR ATRP等新型ATRP引发体系。这些新型ATRP体系克服了通常ATRP体系的缺点,比如低价态过渡金属催化剂容易氧化和用量过大的问题,而采用高价态过渡金属催化剂,并极大降低了其用量。尤其是后两种体系仅需微量(1—50ppm)、价态稳定的过渡金属络合物控制聚合反应的进行,使其成为一种适合于工业化生产的活性可控聚合技术。本文同时介绍了杂化及双金属ATRP催化体系,这两种新型催化体系具有较高的催化活性和对聚合反应的调控能力,且通过简单地过滤或沉降就可从聚合产物中脱除。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合 引发-活化-失活过程 金属催化体系
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