1，3,4-噁二唑环金属配体的磷光型铱阳离子配合物：溶剂相关的激发态动力学研究

利用飞秒及纳秒瞬态吸收光谱技术，研究了两种磷光型铱阳离子配合物[Ir（dph—oxd）2（bpy）]PF6（1）和[Ir（dph-oxd）2（pzpy）]PF6（2）的溶剂相关激发态动力学．在两种配合物的瞬态吸收光谱实验中，配合物被光激发到0MLCT态后，指征了一个受溶剂极性调控的快速演化过程（0．7—3ps），对应于溶剂稳定的3MLCT态的生成．随后通过振动冷却和结构稳定的慢过程，到达辐射磷光的最低三重态．由于辅助配体对电子态的调控作用，配合物1的溶剂化稳定速率较配合物2更快．本工作为理解配体调控功能型铱配合物的激发态动力学及三重激发态的溶剂化效应提供了新的视点．

含氯不对称配体8-羟基喹啉铝配合物电子和光谱性质的TDDFT研究

以含时密度泛函理论(TDDFT)B3LYP方法通过电子结构计算研究了含氯不对称配体8-羟基喹啉铝配合物AlQ(ClQ)_2的吸收和发射光谱性质.计算表明,第一激发态与基态结构变化主要集中在单一含氯配体中,与mer-AlQ_3相比,前线占有轨道离域程度变大而未占据轨道则定域化程度提高.最大吸收主要来自配体内电荷转移跃迁,电荷从苯酚环和氯向含氮的吡啶环跃迁.电子陷入态计算表明,抽取电子能量比AlQ_3相应值略大,与实验结果一致.

参芪调肾方通过OPG/RANKL/NF-κB/MMP-9通路抑制慢阻肺炎症介导的骨吸收

目的:研究参芪调肾方对香烟烟雾(CS)暴露法建立的慢性阻塞性肺疾病(COPD)模型小鼠的炎症抑制、肺组织病理及骨组织内破骨细胞介导的骨吸收的改善作用机制。方法:将40只小鼠随机分为正常对照组、模型对照组、参芪调肾方8.53、17.06、34.11 g/kg组,每组8只,除正常对照组外,其余4组采用CS暴露法造模24 w,第12 w-24 w各组灌胃给予相应药物或生理盐水,连续12 w;ELISA法检测肺组织、外周血、骨组织内炎症因子白细胞介素(IL)-1、IL-6、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)含量;HE染色观察肺组织病理学改变;抗酒石酸酸性磷酸酶(TRAP)染色观察骨组织内破骨细胞;免疫组化法观察骨组织内骨保护素(OPG)、核因子κB受体活化因子配体(RANKL)、核因子κB p65(NF-κB p65)、基质金属蛋白酶-9(MMP-9)蛋白在小鼠胫骨组织中的定位表达;Western blot法检测肺组织NF-κB p65、p-NF-κB p65、MMP-9及胫骨OPG、RANKL、NF-κB p65、p-NF-κB p65、MMP-9、组织蛋白酶K(CTSK)蛋白表达。结果:与正常对照组比较,模型对照组肺组织损伤明显,管腔内、管壁及周围见大量炎症细胞聚集;肺组织、外周血及骨组织内炎症因子IL-1β、IL-6、TNF-α含量显著升高(P<0.01);骨组织内破骨细胞数量、RANKL、NF-κB p65、MMP-9、CTSK、TRAP蛋白表达显著升高(P<0.01),OPG蛋白表达显著降低(P<0.01);与模型对照组比较,参芪调肾方各剂量组可不同程度改善小鼠支气管壁增厚、肺气肿形成等病理改变,减轻炎性细胞浸润,参芪调肾方34.11 g/kg组可显著下调肺组织内NF-κB p65、p-NF-κB p65、MMP-9蛋白表达(P<0.01)、降低炎症因子IL-1β、IL-6、TNF-α含量(P<0.01);明显降低骨组织内破骨细胞数量以及下调RANKL、NF-κB p65、p-NF-κB p65、MMP-9、CTSK、TRAP蛋白表达(P<0.05或P<0.01),显著升高OPG蛋白阳性表达(P<0.01)。结论:参芪调肾方对COPD模型小鼠合并骨质疏松(OP)有一定防治作用,可能是通过调控OPG/RANKL/NF-κB/MMP-9信号通路,改善COPD模型小鼠肺组织病理,降低肺、外周血、骨组织炎症反应,抑制破骨细胞过度活化。

双酚A敏化Bi_(5)O_(7)I纳米片增强可见光自降解活性

以BiOIO_(3)为前驱体,通过高温煅烧法制备了一系列铋(Bi)基材料,并系统地研究了不同样品的物相组成、微观形貌、光学性能及光催化活性。实验结果表明,Bi_(5)O_(7)I纳米片在可见光(λ>420 nm)照射60 min后,对双酚A(BPA)的降解率可达99.3%,5次循环使用后仍能去除97%的BPA,表现出良好的光催化活性与稳定性。研究表明,BPA可以作为表面配体,与Bi_(5)O_(7)I发生表面配位,通过配体-金属电荷转移(LMCT)的光敏化机制作用实现太阳光的高效利用并促进其自降解。

橙红色磷光铱(Ⅲ)配合物的合成及表征

以二苯基吡啶(ppy)和2,2’-联吡啶-4,4’-二羧酸(H2dcppy)为配体,与水合三氯化铱(IrCl3.3H2O)配位,我们合成了一种结构新颖的具有橙红色磷光发射的金属铱配合物Ir(ppy)2(H2dcppy)PF6,其结构通过FT-IR光谱和核磁共振氢谱得到了确认。紫外吸收光谱和荧光光谱表明,该配合物具有明显的金属-配体电荷转移吸收(MLCT)和磷光发射,有望在电致发光方面得到广泛的应用。

胆红素二甲酯与铜离子配合物的激发态光谱特性研究

胆红素二甲酯(bilirubin dimethyl ester,BRE)是一种线性四吡咯,是胆红素(Bilirubin,BR)的类似物[1-3]。用UV,IR,MS等光谱表征BR与BRE,结果并无明显差别。BR/BRE可与多种金属离子形成配合物。BR与金属离子的配位点主要是吡咯氮和丙酸侧链,用甲基取代BR丙酸侧链羧基上的氢得到BRE,使金属离子只与吡咯氮配位。因此本文采用酯化的胆红素BRE研究其与金属离子的作用,优点是可以减少与金属的配位点,降低产物复杂程度,有助于光谱分析。