离子膜电解法制备氯金酸及其机理探究

以Au为阳极、石墨为阴极、饱和甘汞电极(SCE)为参比电极、盐酸为电解质,采用离子膜电解法制备了氯金酸。探究了氯金酸制备过程中Au的阳极行为以及实验条件(Cl–浓度、电解液pH、H_(2)O_(2)含量)对制备过程的影响,并对反应机理进行了探究。结果表明,实验所得样品化学式为HAu Cl_(4)·4H_(2)O,氯金酸产率可达94.57%;Au被电解为Au^(3+)发生在阳极电位0.83~1.30 V(vs.SCE)之间,致钝电位为1.3 V(vs.SCE);电解过程中减小电解液pH、增大电解液中Cl–浓度可以促进Au的电解,峰电位随着pH的减小而降低;本实验条件下最佳电解条件为:电解电位1.25 V(vs.SCE)、电解液pH为1.0、Cl–浓度1.0 mol/L、H_(2)O_(2)含量5 mmol。Nyquist图表明,氯金酸电解制备过程受电荷转移与扩散混合控制,随着溶液中Cl–浓度的增大与H_(2)O_(2)的加入,氯金酸制备过程由混合控制向电荷转移控制过渡。

氯金酸钾制备及其热分解

采用双氧水盐酸混合溶金制得氯金酸溶液,在氯金酸溶液中加入氯化钾蒸发结晶得到桔黄色氯金酸钾晶体。研究表明,5g金粉中加入5倍理论量的双氧水和盐酸,100℃下搅拌反应20min,得到氯金酸溶液,溶液中加入理论量氯化钾,搅拌蒸发结晶得到KAuCl4.2H2O晶体。热重差热(TG-DTA)实验结果表明,样品在25～431.68℃有2个明显吸热过程和1个连续失重过程。根据X射线衍射(XRD)实验,329℃时KAuCl4.2H2O热分解固体产物为KAuCl4,376℃时KAuCl4热分解固体产物为Au和KCl。

氯金酸的制备及其热分解

采用双氧水和浓盐酸与金粉反应制得氯金酸，并研究氯金酸的热分解。在5g金粉中加入5倍理论量的双氧水和2．49倍理论量的浓盐酸，当反应温度为100℃时，搅拌反应20min，金粉完全溶解。然后，经100℃浓缩、浓H2SO4干燥制得橘黄色氯金酸晶体。X射线衍射分析表明其化学式为HAuCl4·4H2O，其质量达到国家分析纯试剂标准。氯金酸的质量损失和差热（TG-DTA）分析结果表明：在13．0～130．7℃、130．7～186．8℃、186．8～247．3℃、247．3～344．5℃区间，均发生了质量损失反应和吸热变化，其对应的热分解固体产物分别为HAuCl4、AuCl3、AuCl、Au。与王水法和饱和氯气盐酸法比较，双氧水盐酸法溶金制备氯金酸具有安全性好、污染小、易操作等优点。

氯金酸-小檗碱离子缔合物体系的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在pH=2.0的HCl-NaOAc缓冲溶液中, 小檗碱阳离子与氯金酸根阴离子由于静电引力和疏水作用力形成离子缔合物时, 将引起溶液共振瑞利散射(RRS)显著增强, 并产生新的RRS 光谱, 其最大RRS 波长位于370 nm, 另在277 nm也有一个较强的RRS峰. 在1.83×10-8～5.0×10-6 mol/L范围内小檗碱浓度与散射强度(?I)成正比; 反应有很高的灵敏度, 对小檗碱的检出限(3σ/K)为1.83×10-8 mol/L (7.5 ng/mL). 研究了共振瑞利散射光谱测定小檗碱的影响因素, 考察了共存物质的影响, 实验表明该方法有良好的选择性. 基于小檗碱与氯金酸反应产物的RRS光谱, 发展了一种高灵敏、简便、快速测定小檗碱的新方法, 用于中成药和中药饮片样品的测定, 结果满意. 本文还对反应机理进行了初步的探讨.

氯金酸-罗丹明S缔合纳米微粒体系的共振散射增强与荧光猝灭研究

在 0 .2mol/LHCl介质中 ,罗丹明S(RDS)分别在 5 2 0nm和 5 5 0nm处有一个吸收峰和荧光峰。当有Au 存在时 ,Au 与Cl-形成AuCl-4,AuCl-4与RDS+ 借助于静电引力形成疏水性的AuCl4 RDS缔合物分子。AuCl4 RDS分子间存在较强的分子间作用力和疏水作用力而生成 (AuCl4 RDS) n 缔合纳米微粒 ,粒径为 4 5nm。在 36 0nm产生瑞利散射峰 ,在 6 0 0nm产生共振散射峰。由于纳米微粒形成后 ,只有裹露在 (AuCl4 RDS) n 纳米微粒界面的RDS荧光分子才能吸收激发光子跃迁到激发态 ,进而返回基态产生荧光。而体相的RDS荧光分子无法与激发光作用产生荧光 ,即受激RDS分子数大为降低 ,故 5 5 0nm荧光峰和 5 2 0nm吸收峰的降低。当缔合纳米微粒体系加入乙醇后 ,体系的红紫色和共振散射峰消失 ,吸收峰和荧光峰恢复 ,由于乙醇致使(AuCl4 RDS) n 纳米微粒分解为AuCl4 RDS分子。结果表明 :红紫色 (AuCl4 RDS) n 纳米粒子的形成是其共振散射增强。

三苯基氧化膦与氯金酸形成的萃合物晶体的合成、特性和结构

本文报道了三苯基氧化膦与氯金酸形成的两种配合物晶体的合成、特性和结构.由元素分析及谱学特性确定了萃合物的组成分别为HAuCl_4·2(C_6H_5)_3PO(1)和HAuCl_4·H_2O·4(C_6H_5)_3PO(2).X射线结构分析确定了两种单晶的结构.晶体(1)属于单斜晶系,空间群为C2/c,组成化学式为[(Ph_3PO)_2H]·AuCl_4,其中存在有对称氢键.晶体(2)属于三斜晶系,空间群为PI,组成化学式为(H_3O)·[AuCl_4]·4Ph_3PO,其中存在有分叉氢键.

纳米固体超强酸SO_4^(2-)/Fe_2O_3催化合成尼泊金酸乙酯

以纳米固体超强酸SO24-/Fe2O3催化尼泊金酸与乙醇的酯化反应合成了尼泊金酸乙酯。较适宜的反应条件为:尼泊金酸25 mmol,n(尼泊金酸)∶n(乙醇)=1∶4,w(催化剂)=3.73%,甲苯15 mL,于84℃~86℃反应3 h,产率达到93.3%。

碘金酸-阳离子表面活性剂缔合微粒体系的吸收光谱研究及分析应用

在 0 0 1mol·L-1HCl介质中 ,[AuI4]-在 35 0nm处有一吸收峰 ;当十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)与 [AuI4]-共存时体系呈红紫色 ,在 5 2 0nm处产生一新的吸收峰。CTMAB浓度在 0～ 7 0× 10 -5mol·L-1范围内符合比耳定律 ,回归方程为A52 0nm =0 989× 10 4cCTMAB +0 0 138,相关系数R为 0 9997,摩尔吸光系数ε为 1 0 5 8× 10 4L·mol-1·cm-1,据此建立了一种测定阳离子表面活性剂含量的分光光度新方法 ,并用于合成样品和新洁尔净样品中阳离子表面活性剂测定 ,结果满意。共振散射光谱研究表明 ,[CTMAB]+ 与 [AuI4]-可通过静电引力作用形成疏水性的 (AuI4 CTMAB)缔合物分子 ,并进一步聚集形成稳定的 (AuI4 CTMAB) n 缔合纳米微粒。由于该缔合纳米微粒在 5 80和 4 70nm处产生共振散射效应 ,故体系呈红紫色。

十六烷基三辛基铵静电吸附氯金酸的Langmiur-Blodgett膜及其修饰聚氯乙烯液膜金离子选择性电极的研究

首次尝试用Langmiur-Blodgett(LB)技术修饰PVC液膜离子选择性电极,在PVC液膜表面上制得十六烷基三辛基铵-氯金酸LB膜,明显改善了PVC液膜金离子选择性电极的某些工作性能。电极线性响应范围为1×10^(-2)～1×10^(-7)mol/L,对常见的9种阳离子和4种阴离子的干扰能力明显的增强,响应速度也有所提高。若能改进挂膜方式,可望进一步改善有关性能。

纳米固体超强酸SO_4^(2-)/Fe_2O_3催化合成尼泊金酸丁酯

以纳米固体超强酸SO_4^(2-)/Fe_2O_3,为催化剂,催化尼泊金酸与正丁醇的酯化反应,合成尼泊金酸丁酯。较适宜的反应条件为:尼泊金酸25 mmol,n(尼泊金酸):n(正丁醇)=1:4,催化剂加入量为反应物总质量的2%,甲苯5 mL,温度(122～124)℃,反应4 h,酯化率达92.4%。

氯金酸试纸分光光度法测定水中砷

用氢化物发生法测定水中砷已有很多报道[1-3],本文用类似古蔡氏法测砷的氢化物发生装置[4],使AsH3与涂在滤纸上的HAuCl_(4)反应,生成不溶于水的AuAs沉淀,固定蓝紫色圆形斑点的表面积,用纸上双波长分光光度技术测定吸光度[5,6]。本方法灵敏度高,精密度较好,设备简单,操作方便,检出限为10ng/ml,相对标准偏差小于4%。

HPLC法同时测定金酸萍颗粒中大黄素、大黄酚的含量

目的:建立用高效液相色谱法测定金酸萍颗粒中大黄素、大黄酚含量的方法。方法:色谱柱:Rainbow C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相:甲醇-0.1%磷酸溶液(85:15),检测波长:254 nm,流速:1.0 ml·min^(-1)。结果:大黄素进样量在0.03～0.63μg范围内线性关系良好(r=0.999 9),平均回收率为99.98%(n=6),RSD为0.40%;大黄酚进样量在0.03～0.64μg范围内线性关系良好(r=0.999 9),平均回收率为99.57%,RSD为0.45%。结论:该方法操作简单易行,专属性强,准确可靠,可用于金酸萍颗粒的质量控制。

硫酸亚铁-重铬酸钾滴定法测定氯金酸中的金

研究了用硫酸亚铁 -重铬酸钾滴定分析法测定氯金酸中的金及其测定条件。与质量分析法比较 ,该方法具有操作简单、分析速度快、准确度高的特点 ,相对标准偏差为 0 .16 % 。

微波辐射活性炭负载钨硅酸催化合成尼泊金酸乙酯

借助微波辐射技术,以活性炭负载钨硅酸为催化剂,尼泊金酸和乙醇为原料合成了尼泊金酸乙酯。通过正交试验,探讨了影响酯化率的主要因素,确定了最佳合成条件:醇酸摩尔比为3:1,催化剂用量为反应物总质量的3%,微波输出功率为400 W,辐射时间为20 min。在此优化条件下,反应的酯化率可达97.3%。实验结果表明:活性炭负载钨硅酸对尼泊金酸乙酯的合成具有良好的催化活性,同时微波辐射加快了反应进程。

三苯基氧化膦与氯金酸配合物的热分解反应动力学

本文报道了三苯基氧化膦与氯金酸形成的配合物 HAu Cl4.H2 O.4(C6H5) 3 PO的非等温热分解动力学 ,采用微分与积分相结合的方法 ,推断出了它的热分解反应机理 ,其热分解动力学方程为 :dα/dt=AΦe-E/ RT(32 ) (1 +α) ( 2 / 3 ) [(1 +α) ( 1 / 3 ) - 1 ]

尼泊金酸分光光度法测定原料肉新鲜度的研究

建立一种测定肉品中总挥发性盐基氮（Total volatile basic nitrogen,TVB-N）含量的新方法,可用于评价原料肉新鲜度。以尼泊金酸为显色剂,研究原料肉中TVB-N含量与吸光度的关系。结果表明,1.0 m L肉浸液中加入2.5 m L尼泊金酸溶液和1.5 m L次氯酸钠溶液,于38℃水浴加热30min,在683 nm处测定吸光度,在0.00～4.00 mg/100g范围内TVB-N含量与吸光度呈现出良好的线性关系,由此建立一种测定原料肉新鲜度的分光光度法。该测定方法具有较高的精确度与准确度,而且操作简单快速,对仪器要求不高,故可作为国家标准中测定原料肉新鲜度的替代方法,面向中小型肉类加工企业推广与应用。

氯金酸共振光散射探针测定阳离子表面活性剂

在HCl-NaAc缓冲溶液(pH 2.0)中,十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB),十六烷基三甲基氯化铵(CTMAC)和溴化十六烷基吡啶(CPB)3种阳离子表面活性剂,与氯金酸(HAuCl4)的酸根离子由于静电引力能形成稳定的离子缔合物,引起共振光散射信号的增强。在400 nm左右,CTMAB,CTMAC和CPB分别在8.00×10-7～1.50×10-5 mol/L,1.00×10-7～1.50×10-5 mol/L和2.50×10-7～1.00×10-5 mol/L浓度范围内与共振光散射强度(ΔI)呈良好的线性关系。实验研究了影响共振光散射测定阳离子表面活性剂的各种因素,表明本方法具有较好的选择性,是一种快速、环保的检测污水中表面活性剂的方法。

氯金酸修饰对再生电极检测性能的影响

为了探讨氯金酸对再生电极检测性能的影响,本文首先对电极的再生条件及氯金酸修饰条件进行了优化,然后对氯金酸修饰前后再生电极的检测性能进行了分析和评价。结果表明,在优化的再生条件下(0.1 mol/L柠檬酸-柠檬酸钠、p H 2.4、再生30 min),再生电极的电流可恢复至其原始电流的近85%。在优化的氯金酸修饰条件(308.89μg、90 min)下,再生电极的电流可增加近60%。此外,再生电极经氯金酸修饰后,其对单增李斯特菌的检测限由3.08×103cfu/m L降低至2.1×102 cfu/m L,提高了14.6倍。稳定性也提高了近10%。本研究结果显示,一次性电极经优化再生处理和氯金酸信号增强处理后具有重复使用的能力。

氯金酸金扩散及分析

探讨采用氯金酸金扩散代替惯用的蒸金扩散工艺。利用正向开路电压衰减法测量了扩金后的少子寿命并近似地估算了掺金浓度。利用X射线衍射仪对蒸金和涂敷氯金酸扩散的情况进行了X射线衍射峰谱的对比分析。结果表明所用的氯金酸是一种节能常源性能良好的扩散源。

HPLC法测定金酸萍颗粒中蒽醌类成分的含量

目的:建立中成药金酸萍颗粒中大黄素、大黄酚、大黄素甲醚3种蒽醌类成分的HPLC含量测定方法。方法:采用Thermo Hypersill GOLD C 18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm);流动相为甲醇-0.1%磷酸水溶液液(85∶15);流速为1.0 mL/min;检测波长选择254 nm;柱温在25℃。结果:大黄素、大黄酚以及大黄素甲醚分别在相应的浓度范围内与峰面积的线性关系均良好(r≥0.9999);平均加样回收率分别为96.12%、104.22%和97.41%,RSD分别为2.47%、1.57%和1.96%。结论:本方法操作方便、准确、重现性好,可用于金酸萍颗粒的质量控制。