有机/杂多酸-钆配合物的合成及电化学性质研究

以2,6-吡啶二羧酸和硅钨酸为配体合成了一种新型的稀土金属配合物,并对其进行了红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热重、电化学等表征。结果表明,该配合物在196nm和253nm处具有较强的紫外吸收峰;在624nm处有一个很强的荧光发射峰;热稳定性较好;在-0.25~0.2V（vs.SCE）的电势范围内有一对氧化还原峰,具有良好的电化学活性。

1-甲基-1-丙基-3-丁烯基环戊二烯基钆配合物的合成和晶体结构分析

用X-射线晶体结构衍射法测定了[C_5H_4C(CH_3)(C_3H_7)CH_2CH=CH_2]Gd(OH)Cl·2MgCl_2·4 THF的晶体结构。它属三斜晶系,空间群为P,a=1.2757(3),b=1.3571(3),c=1.3725(3)nm,α=69.22(3),β=84.91(3),γ=63.48(3)°,V=1.929(1)nm^3,Mr=862.75,D_X=1.423g/cm^3,μ=2.0832mm^(-1),F(000)=848,Z=2,R=0.096,wR=0.113(I≥3σ(I))。分子中Gd原子的配位数为8,形成一个严重扭曲的八面体结构;两个Mg原子的配位情况相似,它们的配位数都是6,构成两个扭曲的八面体。这三个八面体通过三个共用平面联接。

[(t-BuCp)_2GdCl]_2的合成及晶体结构

Wayda最近报道,无水氯化稀土LnCl_3和叔丁基环戊二烯钠(t-BuCp)Na进行交换反应时,由于歧化反应得不到单取代或双取代的轻稀土氯化物衍生物,只能得到中稀土和重稀土氯化物衍生物,并且没有测得这些配合物的晶体结构。我们采用提高反应温度和延长反应时间,使交换反应进行完全,有效地避免了歧化反应的发生,成功地分离到了单取代或双取代的叔丁基环戊二烯基轻稀土氯化物。并测得(t-BuCp)_2LnCl·nTHF(Ln=Pr,n=2;Ln=Yb,n=1)