钌化合物抗微生物应用研究进展

了解新报道的钌化合物抗微生物应用,探究其构效关系。分析近年来已报道的钌化合物抗微生物应用文献,总结其可能发展规律。据文献总结,钌化合物可作用于细胞外膜或者细胞内的核酸,以达到抑菌或抗菌的效果。钌化合物的脂溶性、其骨架支撑配体的电子性质和化合物整体的电荷属性都是影响其抗微生物活性的重要因素,仿生配体的配位与解离能显著提高钌化合物的生物活性和相容性,研究热点也聚焦于纳米钌粒子的绿色合成和生物活性成分应激释放。抗微生物类钌化合物的研究朝着绿色、环保、低毒、高效的方向发展,为后续的深入研究提供了一定参考。

几种含钌化合物水解反应的理论探究

NAMI-A是含有六个配体的含钌化合物,除了咪唑环很难水解外,其他配体均可能发生水解反应.分别用吲唑配体、1,2,4-三唑配体、1-氨基-1,2,4-三唑配体和1-甲基-1,2,4-三唑配体来代替NAMI-A中的咪唑环配体,得到了四种NAMI-A类似物,利用理论方法探究了四种化合物的水解反应路径并计算反应所需的活化自由能.结果表明四种NAMI-A类似物均会发生氯离子配体的水解反应,其中含有吲唑配体的化合物水解所需的活化自由能最小.

含硫族元素碳硼烷半夹芯式有机金属钌化合物的研究进展

近年来邻位-碳硼烷及其衍生物的合成及应用研究是有机金属化学研究的热点。本文对含硫族元素碳硼烷半夹芯式有机金属钌化合物在设计、合成及相关方面的研究现状作了简要综述。

氧化除钌-ICP-AES法测定钌化合物中的杂质元素

利用四氧化钌易挥发的特点,将钌溶液用高氯酸冒烟去除钌,用ICP-AES测定样品中杂质元素。对钌基体干扰、高氯酸用量、杂质元素分析谱线、仪器分析参数等进行了研究,确定了最佳实验条件。结果表明,采用高氯酸冒烟,可将试液中钌含量降低至50μg/mL以下,有效消除钌对杂质元素的光谱干扰。方法具有较宽的测定范围,对三氯化钌样品中20个杂质元素测定的相对标准偏差(RSD,n=9)为2.0%~3.5%,加标回收率在86.3%~118.0%之间,可满足钌化合物中杂质元素的测定要求。

茂基钌化合物的合成与结构研究——双核钌氢化合物的合成与晶体结构研究

三氢钌化物[(C_5H_6)Ru(PPh_3)H_3](1)经光解反应生成了一个双核钌氢化合物[(C_5H_5)Ru·(PPh_3)(μ-H)]_2(2)。用X射线重原子法及Fourier迭代解出了2的晶体结构,其分子呈二聚形式,Ru-Ru键处在对称中心,两个钌原子间还通过两个桥氢原子相联。该二聚体的单体为16电子物种,与推测的碳氢键活化反应的中间体类似,为金属有机氢化物活化碳氢键的反应历程提供了证据.文中还给出了2的可能形成过程.

含邻位-碳硼烷与二茂铁基的新型半夹心式钌化合物的合成

以邻位-碳硼烷、正丁基锂、硫粉和[(p-cymene)RuCl2]2为原料,参考文献方法制得化合物(p-cymene)Ru(S2C2B10H10)(1)和(p-cymene)Ru2(μ-S2)(S2C2B10H10)2(2)(p-cymene=对甲基异丙基苯基);HC≡CC(O)Fc(Fc=二茂铁基)分别与1和2反应合成了新化合物(p-cymene)Ru(S2C2B10H9)(H2C=CC(O)Fc)(3)和(p-cymene)Ru2(μ-S2)(S2C2B10H10)2(R^1C=CR^2)[R^1=FcCO,R^2=H(4);R^1=H,R^2=FcCO(5)],其结构经1HNMR,^13C NMR,^11B{^1H}NMR,IR,MALDI-TOF-MS和元素分析表征。

ICP-OES测定手性二苯基乙二胺类钌化合物中的钌

本文研究了电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定手性二苯基乙二胺类钌化合物中钉含量的方法。对手性钉样品的预处理方法进行研究和对比,并考察了消解时间、消解温度和共存离子等相关参数对手性二苯基乙二胺类钌化合物样品测定钉的影响。采用ICP-OES法测定四种手性二苯基乙二胺类钌化合物样品,钉的检测值和理论值相近,结果准确,该检测法简便、快速,表明该检测法适合手性二苯基乙二胺类钌化合物中钉含量的测定。

钌化合物对铜绿假单胞菌的光动力杀伤作用

目的探讨光动力疗法(PDT)对体外培养的铜绿假单胞菌的杀伤效应。方法以多重耐药铜绿假单胞菌(P.aeruginosa)为对象,用457 nm和532 nm的激光作为光源,对不同浓度钌化合物孵育的细菌悬液进行光照,用菌落计数法观测PDT对铜绿假单胞菌的杀伤作用;同时观察了铜绿假单胞菌临床耐药菌与标准菌株对相同PDT作用的敏感性差异。结果 PDT处理组具有剂量-效应关系,在光照剂量相同的情况下,457 nm激光作为光源有更好的PDT杀伤效果;对多重耐药的铜绿假单胞菌,光动力同样有效,其作用甚至强于标准株。结论钌化合物介导的光动力作用对体外培养的铜绿假单胞菌具有很强的杀伤作用,其效果和剂量关系密切。

全取代茂基钌化合物的合成、反应及晶体结构

本文报道了含乙基四甲基环戊二烯基钌化合物的合成、反应及晶体结构测定。由乙基四甲基环戊二烯与RuCl_3·xH_2O反应得到了含五元环及氯原子配体的二聚体2,2与不同比例的三甲基膦反应可分别得到含一个及二个三甲基膦的分子3和4。晶体结构分析表明钌原子在这三个分子中均取“三腿钢琴凳”式配位形式,3,4中的Ru—Cl键较弱,易于发生取代反应而生成其它衍生物。

新型膦胺配体羰基钌化合物的合成及其催化性能研究

以十二羰基三钌和o-PPh2C6H4NR2(R=H,Me)配体为原料,成功制备了三种新型羰基钌化合物(μ-o-PPh2-C6H4NH)Ru3(μ-H)(CO)9(2)、(o-PPh2C6H4NH)2Ru(CO)2(3)和(μ-o-PPh2C6H4NMe2)2Ru(CO)3(4).对这三个化合物进行了核磁共振和红外谱学、元素分析和X射线单晶衍射分析表征,并对这三个化合物进行了催化性能研究.化合物2和4可催化苯甲醛加氢反应生成苯甲醇,但是3没有催化活性.从实验角度阐述了膦胺配体钌催化剂的结构与性能关联,进一步探讨了加氢催化反应失活的可能原因.

三态不饱和三核钌羰基化合物的理论研究

采用两种密度泛函方法和两种有效核势基组对中性不饱和三核钌羰基化合物Ru3(CO)n(n=11,10,9)的三态异构体进行理论计算,优化出8个稳定异构体.研究发现,三态异构体中带有多个非端羰基的异构体能量较低.对同一分子的三态异构体,所含非端羰基数目越多,则能量也越低.

SiC管中微波辅助芳烃钌（Ⅱ）化合物[（η^6-C6H6）Ru（H2iiP）Cl]Cl的合成

使用SiC管为反应容器,在微波辐射条件下以[(η6-C6H6)RuCl2]2为原料与2-(吲哚基)咪唑[4,5-f]-[1,10]菲啰啉(H2iiP)反应,制得芳烃钌(Ⅱ)化合物[(η6-C6H6)Ru(H2iiP)Cl]Cl(1),并对其进行了表征.采用正交实验法确定反应的最佳合成条件为:投料比n([(η6-C6H6)RuCl2]2)∶n(H2iiP)=1∶2.2,反应温度90℃,微波辐射时间30 min.该反应的平均产率达到96.0%,反应产率的相对标准偏差(RSD)为1.28%,说明微波辐射条件下,在SiC管中能够高产率地制备芳烃钌化合物,并且反应具有良好的重现性.进一步采用MTT方法研究发现,芳烃钌(Ⅱ)化合物1能够选择性抑制MCF-7乳腺癌的生长.

钌(Ⅱ)金属有机化合物的合成及抗肿瘤活性研究进展

综述了钌(Ⅱ)金属有机化合物的合成和它们在抗肿瘤方面的研究进展,并重点阐述具有"半三明治"结构的环戊二烯基和芳香基钌金属有机化合物的合成、结构和抗癌活性.

钌(Ⅱ)聚邻菲咯啉化合物的电化学行为及其对亚硝酸根的电催化作用

讨论了钌(Ⅱ)聚邻菲咯啉化合物[Ru(phen)2dppz]2+(phen=1,10 菲咯啉,dppz=吡啶并[3,2-a:2′,3′-c]吩嗪)的电化学行为,在pH1.8的H2SO4底液中,该化合物在裸玻碳电极上有一对可逆峰,峰电位分别在-0.161V和-0.195V(vs.SCE)。用单阶跃计时库仑法测得在玻碳电极上的最大吸附量Γmax为7.84×10-11mol cm2,吸附系数β0为7.90×105L mol,在电极上的吸附行为符合Langmiur吸附等温式。实验过程中发现该化合物对亚硝酸根的还原起催化作用,并对其催化机理进行了研究。

钌的二甲基氯硅烷羰基化合物和衍生物的合成及表征

用SiMe2ClH与Ru3（CO）12反应,得到顺式-Ru（CO）4（SiMe2Cl）2（I）和[Ru（CO）4（SiMe2Cl）]2（Ⅱ）。它们的SiMe2Cl配位基呈现较强的反位效应,由此合成得到一系列含膦（氧磷）或含卤素的衍生物。进行了Ⅰ—Ⅵ的元素分析、IR、1H NMR和MS表征。

二(四甲基环戊二烯)钌——一个全覆盖型夹心化合物

用“原位”还原四甲基环戊二烯法,合成一新化合物,二(四甲基环戊二烯)钌。X射线衍射研究结果表明,这个化合物的构象是全覆盖型的,晶体属单斜系,C2/c空间群,晶胞参数:a=22.075(3),b=10·674(3),c=14.135(2)(?),β=101.7d(1)°,V=3261.1(?)。Z=8。几轮块矩阵最小二乘修正,得最后R值为0.034。

钌配合物[Ru(MeIm)_4(bpy)]^(2+)的合成及对人肝癌细胞株增殖的影响

目的合成钌配合物[Ru(MeIm)4(bpy)]2+并初步探讨其体外抗肝癌活性。方法利用元素分析、电喷雾质谱(ESI-MS)、核磁共振(NMR)等对目标化合物进行表征并通过溴化乙啶(EB)竞争结合实验检测其与DNA的结合能力;采用MTT法检测其对3株人肝癌细胞株HepG2、HCC-LM3和MHCC-97L细胞增殖的影响,用Hoechst33342染色法观察细胞凋亡的形态学改变,以流式细胞仪观察药物作用后细胞的凋亡率和细胞周期的变化。结果合成并表征了金属钌配合物[Ru(MeIm)4(bpy)]2+,同时竞争结合实验表明其能取代EB结合DNA。该化合物可抑制HepG2、HCC-LM3和MHCC-97L的增殖,呈浓度和时间依赖性。该化合物对HepG2细胞的增殖抑制作用最为明显,且浓度依赖性地诱导HepG2细胞凋亡,并随着作用时间的延长Sub-G1凋亡峰越增加。31.25～125μg/ml钌配合物阻滞细胞于G0/G1期,而浓度达250μg/ml时则阻滞细胞于G2/M期。结论合成的目标产物钌配合物[Ru(MeIm)4(bpy)]2+在体外可抑制人肝癌HepG2细胞的生长并能诱导其发生凋亡。

有机金属钌化物的荧光特性

本文报告了一种对气态和溶解氧均具有很高敏感性的有机金属钌化物，并对它的荧光特性作了具体分析。此外，我们还报告了利用该种有机金属钌化物对氧进行定量测定的部分实验结果。

抗肿瘤钌(Ⅱ)药物的研究进展

钌(Ⅱ)化合物具有抗肿瘤选择性并可克服铂类药物的耐药性问题,从而使其成为金属药物研究的热点。抗肿瘤钌(Ⅱ/Ⅲ)药物的研究已取得了重要进展:钌的配合物NAMI-A、KP1019和KP1339已进入临床试验阶段,而DW1/2处于临床前研究阶段。构象刚性的有机钌(Ⅱ)配合物DW1/2是一种蛋白激酶抑制剂,这种蛋白激酶抑制剂为抗肿瘤钌(Ⅱ)化合物的设计提供了新思路。本文对抗肿瘤钌(Ⅱ)药物的设计合成、抗肿瘤活性、作用机制和新疗法等进行综述。