新型钌卡宾催化剂的制备及其对双环戊二烯的聚合活性

首次合成了[(PCy3)2Cl2RuCHCH2OPh]新型钌卡宾催化剂,并成功地用于双环戊二烯(DCPD)的开环易位聚合(ROMP)反应,确定了聚合反应条件对催化剂活性的影响规律。适宜的聚合反应条件为:催化剂和双环戊二烯的物质的量比为1∶600,反应温度60℃,反应时间30 min,双环戊二烯的转化率为99.8%,这表明新型钌卡宾催化剂对双环戊二烯的聚合反应具有优异的催化活性。

锌卟啉修饰的双核钌卡宾烯烃复分解催化剂的合成及催化性能检测

为了得到稳定性更好、活性更高的烯烃复分解催化剂,本文采用有机合成的方法,以钌卡宾烯烃复分解催化剂为主体,用锌卟啉进行修饰,得到锌卟啉修饰的Grubbs-Hoveyda型双核钌卡宾烯烃复分解反应催化剂,产物结构使用核磁共振方法进行表征。用0. 1%化学计量催化剂催化几种代表性底物闭环复分解(RCM)反应产率能达到95%,对于特定的交叉烯烃复分解反应(CM),延长反应时间也能得到93%的较高产率。研究结果为Grubbs-Hoveyda催化剂的修饰提供了新方法和理论依据。

胺基膦钌卡宾化合物的合成及催化烯烃复分解反应

合成并表征了一类含新型胺基膦配体的Grubbs二代型钌卡宾烯烃复分解催化剂[RuCl2(H2IMes)·(R1HNPR22)(=CHPh)],采用核磁共振波谱和单晶X射线衍射确定了催化剂的结构.在室温条件下,以N,N-二烯丙基-对甲苯磺酰胺的关环复分解反应(RCM)为模型,考察了不同胺基膦配体对钌卡宾催化反应速率的影响.结果表明,G2⁃1表现出最佳的催化活性.通过底物研究发现,G2⁃1催化剂(摩尔分数,1%)对双端烯及多端烯的RCM反应具有较好的活性和官能团适应性,产物收率均>95%;G2⁃1催化剂同样适用于同(异)端烯底物的交叉复分解反应(CM),其催化苯乙烯与3-苯氧基丙烯的CM反应时产物收率高达92%.

烯烃复分解聚合用钌催化剂的合成和应用研究进展

钌卡宾催化剂因其活性高,反应条件温和,对空气、水和大量官能团耐受性好,在烯烃复分解聚合中的应用越来越广泛,受到了国内外研究人员的重视。归纳了近年来钌卡宾催化剂的主要合成方法和各个配体对催化剂性能的影响,叙述了钌卡宾催化剂在引发双环戊二烯(DCPD)聚合中的应用状况。并根据国内具体情况,指出了其发展的前景和方向。

金属卡宾催化剂在烯烃复分解反应中的研究进展

简要介绍了烯烃复分解反应及其反应机理,综述了金属卡宾催化剂在烯烃复分解反应中的研究进展,重点介绍了钨、钼、钌卡宾催化剂的发展和应用,并简述了其他体系金属卡宾催化剂的研究现状,最后指出了金属卡宾催化剂的发展方向。

烯烃的交叉复分解反应(CM)及其合成应用

概述了近年来烯烃交叉复分解反应的研究进展及其在有机中间体制备、碳水化合物的合成、高分子化学以及工业生产上的应用.

Ru-[bmim]BF_4 的制备及催化苯选择加氢反应性能

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[bmim]BF4）-水混合溶剂为介质,采用化学还原法制备了Ru-[bmim]BF4催化剂,并利用紫外-可见光谱、红外光谱、透射电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果表明,Ru在[bmim]BF4中分散较好,粒径~2nm,且离子液体中咪唑阳离子与部分Ru形成了金属卡宾配合物.利用苯选择加氢反应对该催化剂性能进行了评价,发现Ru-卡宾配合物存在时,催化剂活性较低,但环己烯选择性较高.在本文反应条件下,苯转化率为12.2%,环己烯选择性为40.5%.重复使用该催化剂时,由于Ru-卡宾配合物在反应中转变为Ru0,其催化活性增加,但环己烯选择性下降.继续多次使用该催化剂,其性能基本保持稳定.

烯烃复分解反应在有机合成中的应用

介绍了烯烃复分解反应的原理和类型,重点对关环复分解反应(RCM)、开环复分解反应(ROM)、开环复分解聚合反应(ROMP)在有机合成领域中的应用进行了综述。在这些应用中,RCM具有底物范围宽、良好的反应活性、反应条件温和的优点,是一种合成复杂分子的有效手段。

由钌杂s-顺丁二烯化合物合成钌杂多环配合物的研究

研究了配位不饱和的钌杂s-顺丁二烯化合物[Ru(CHC(PPh3)CH(2-Py))Cl2PPh3]BF4(1)与水、甲醇、苯胺和2-巯基吡啶等亲核试剂的[4+1]关环反应,合成了一系列有趣的钌杂多环化合物[Ru(CHC(PPh3)CHR(2-Py))Cl(PPh3)2]BF4[R=OH(2),OMe(3),和NHPh(4)]与[Ru(CHC(PPh3)CH(S(2-Py))(2-Py))PPh3(S(2-Py)]BF4(5).此外,将配位不饱和的钌配合物1与三苯基膦配体反应,制备了类似于氮杂金属萘的配位饱和化合物[Ru(CHC(PPh3)CH(2-Py))Cl2(PPh3)2]BF4(6).6与HBF4反应可生成金属杂环结构类似的分子内含三氯桥的双钌核配合物[{Ru(CHC(PPh3)CH(2-Py))PPh3}2(μ-Cl)3](BF4)3(7).以上产物均通过核磁(NMR)与元素分析进行了表征,并解析了部分产物的X射线单晶结构.

钌催化烯烃复分解反应中的氢键效应

烯烃复分解反应是近二十年来最常用的合成方法之一.由于钌催化剂良好的官能团耐受性,氢键作用已成为烯烃复分解反应的重要控制因素.全面综述了氢键作用促进的钌催化烯烃复分解反应的历史发展和合成应用,并介绍了相关的反应机理研究.

分子内烯炔复分解反应研究进展

烯炔复分解反应涉及碳-碳双键和叁键的断裂及重组生成1,3-二烯烃化合物.分子内的烯炔复分解反应已成为合成各种环状化合物的有用方法.主要介绍了分子内烯炔复分解反应的机理,催化剂以及Ru卡宾催化的烯炔复分解反应在有机合成中的应用.

烯烃复分解反应催化剂固载化研究进展

综述了近年来烯烃复分解反应催化剂的固载化研究进展，对烯烃复分解催化剂的固载类型与催化性能进行了讨论，并对烯烃复分解反应的类型进行了简单介绍。