胺基膦钌卡宾化合物的合成及催化烯烃复分解反应

合成并表征了一类含新型胺基膦配体的Grubbs二代型钌卡宾烯烃复分解催化剂[RuCl2(H2IMes)·(R1HNPR22)(=CHPh)],采用核磁共振波谱和单晶X射线衍射确定了催化剂的结构.在室温条件下,以N,N-二烯丙基-对甲苯磺酰胺的关环复分解反应(RCM)为模型,考察了不同胺基膦配体对钌卡宾催化反应速率的影响.结果表明,G2⁃1表现出最佳的催化活性.通过底物研究发现,G2⁃1催化剂(摩尔分数,1%)对双端烯及多端烯的RCM反应具有较好的活性和官能团适应性,产物收率均>95%;G2⁃1催化剂同样适用于同(异)端烯底物的交叉复分解反应(CM),其催化苯乙烯与3-苯氧基丙烯的CM反应时产物收率高达92%.

Ru-[bmim]BF_4 的制备及催化苯选择加氢反应性能

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[bmim]BF4）-水混合溶剂为介质,采用化学还原法制备了Ru-[bmim]BF4催化剂,并利用紫外-可见光谱、红外光谱、透射电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果表明,Ru在[bmim]BF4中分散较好,粒径~2nm,且离子液体中咪唑阳离子与部分Ru形成了金属卡宾配合物.利用苯选择加氢反应对该催化剂性能进行了评价,发现Ru-卡宾配合物存在时,催化剂活性较低,但环己烯选择性较高.在本文反应条件下,苯转化率为12.2%,环己烯选择性为40.5%.重复使用该催化剂时,由于Ru-卡宾配合物在反应中转变为Ru0,其催化活性增加,但环己烯选择性下降.继续多次使用该催化剂,其性能基本保持稳定.