碳纳米管的制备及其在钌络合物催化氧化环己烯中的应用

制备了Fe Cu/SiO2 催化剂 ,用该催化剂在 5 5 0℃裂解乙烯制得了碳纳米管 ,电镜结果显示碳纳米管直径在 15～ 2 0nm之间。在钌络合物催化的环己烯氧化反应中加入碳纳米管 ,使环己烯的转化率达到 99 0 % ,Ru催化剂TOF达到了 2 90 0 0h 1。结果表明碳纳米管可以提高钌络合物的催化氧化活性 ,并且抑制产物中环己烯醇的进一步氧化。

顺酐及其衍生物加氢合成γ-丁内酯——钌络合物催化剂的性能以及添加剂的效果

采用釜式反应器研究了钌络合物催化剂对于顺酐及其衍生物（马来酸、琥珀酸以及琥珀酸酐）加氢生成γ－丁内酯的催化性能以及添加剂的添加效果。结果表明，有机膦配位钌络合物催化剂具有良好的γ－丁内酯生成活性，添加酸性物质对顺酐及其衍生物加氢生成γ－丁内酯有促进效果。考察了溶剂以及反应温度、氢气压力和反应时间对γ－丁内酯收率的影响。

钌络合物合成氧敏感膜的光学与传感特性研究

基于钌络合物Ru(dpp)3Cl2的发光特性,制备了一种化学稳定性好、使用寿命长、荧光激发性能高的氧敏感膜。研究了敏感膜的透光特性,重点分析了荧光试剂浓度、液体温度、p H值、电路参数等因素对敏感膜荧光发射强度的影响,同时探讨了不同激发光源对敏感膜荧光性能及其使用寿命的影响,在此基础上,实现了氧敏感膜的特异性和对溶解氧的响应度检测。实验结果表明:制备的氧敏感膜对水体中的溶解氧响应度较好,检测误差保持在1%左右,在溶解氧/葡萄糖含量测定、微生物传感检测等方面有着较好的应用前景。

基于荧光熄灭的钌络合物高性能溶解氧光极的研制

该文探讨了一种基于荧光熄灭作用的钌络合物高性能溶解氧传感器的研制。敏感物质是吸附在硅胶60上的[Ru(dpp)_3][(4-Clph_4)B]_2,此络合物对氧的响应在曲线分成两段后符合Stern-Volmer方程,并且具有良好的重现性、高光学稳定性、无滞后和长寿命等特点。光极分别以高亮度蓝色发光二极管(LED)和光敏二极管为光源和检测器,集成在一个塑料模具中,在测量过程中不需消耗氧,灵敏度高、体积小,此光极可实时、在线监测溶解氧浓度。

手性二价钌络合物催化不对称转移氢化合成左旋-(S)-1-(2—呋喃基)乙醇

在手性二价钌络合物（6）催化下经不对称转移氢化合成了左旋－（S）－1－（2－呋喃基）乙醇（8）。催化剂（6）由均三甲苯经Birch还原后，与三氯化钌反应转化成二聚均三甲苯二氯化钌（3），再与（1S，2S）－N－（对甲苯磺酰基）－二苯乙二胺（5）络合而得。

一种单核氢氧根钌络合物的合成及晶体结构(英文)

通过氧化二价分子氢钌络合物合成了一种新的三价单核钌氢氧根络合物 [Tp Ru( Ph2 PCH2 P( =O) Ph2 ) ( OH) ]BF4 ( Tp =hydrotris( pyrazolyl) borate) ,利用单晶 X Ray衍射对其晶体结构进行了表征 .该络合物为单斜晶系 ,空间群为 :P2 ( 1 ) / n,a=1 0 .982 9( 1 9) ,b=1 6 .31 0 ( 3) ,c=2 0 .2 37( 4 ) ,β=93.71 5 ( 4 ) o,V=36 1 7.5 ( 1 1 ) 3 ,Z=4 ,Dcalcd=1 .5 0 2g· cm-3 ,μ=0 .5 83cm-1,F ( 0 0 0 ) =1 6 6 6 ,R=0 .0 5 5 6 ,w R=0 .1 5 2 5 .每个三价钌原子与配体 Tp,Ph2 PCH2 P( =O) Ph2

水-有机两相体系中钌络合物催化肉桂醛选择性加氢反应研究

对RuCl3 ·XH2 O和TPPTS[P(m C6H4SO3 Na) 3 ]原位合成的水溶性钌 膦络合物在水有机两相体系中对肉桂醛的选择性加氢反应,考察了反应温度、时间、膦配体浓度、搅拌速度、底物和催化剂之比等条件对反应活性和选择性的影响。对比了单长链阳离子表面活性剂CTAB和双长链阳离子表面活性剂DCMAB(dicetyldimethy lammoniumbromide)的助催化作用,发现DCMAB的助催化作用明显优于CTAB ,在DCMAB助催化作用下,转化率98 3% ,选择性96 9%。

电感耦合等离子体发射光谱法测定有机钌络合物中的钌含量

在180℃温度条件下,在聚四氟乙烯内衬压力消解罐中,消解有机钌络合物样品,建立了电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定有机钌络合物中钌的方法。考察了溶样方法、消解时间、消解温度和干扰离子对钌测定的影响。测定钌的检出限为0.02μg/mL;相对标准偏差小于2%;钌浓度在0~200mg/L范围内与发射强度呈线性关系,加标回收率结果满意。用本法测定(五甲基环戊二烯基)(1,3-环辛二烯)四氟硼酸钌、(S,S)-N-(对甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(对异丙基甲苯)氯化钌和对伞花烃二氯化钌三种有机钌络合物催化剂中的钌含量,结果准确,表明该法适合有机钌(liáo)络合物中钌含量的测定。

取代8-羟基喹啉钌络合物催化Friedländer反应合成喹啉衍生物

Friedländer喹啉合成法是以邻胺基芳基醛或酮与有α-亚甲基的酮环化制备喹啉的反应,报道了一种喹啉钌络合物催化Friedländer法合成喹啉的方法.首先,以8-羟基喹啉钌络合物为催化剂,对模板反应邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉进行了反应条件优化实验.重点对比研究了8-羟基喹啉钌络合物配体上不同取代基对反应收率的影响,其中5-甲基-8-羟基喹啉(1e)钌络合物催化邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉获得了73%的最高收率.结合IR,UV以及密度泛函理论(DFT)计算讨论了配体结构与催化性能之间的关系.提出了β-H消除形成醛过渡态,交叉aldol反应再亚胺环化,最后脱水生成目标产物的可行机理.以(1e)3Ru为催化剂,在优化的反应条件下进行了底物扩展研究,以69%~94%的收率合成了32个不同取代的喹啉衍生物,验证了方法的普适性.

基于钌络合物催化水氧化反应中的质子传递调节:不止第二配位环境

Proton transfer is a pivotal chemical process that occurs in a wide range of enzymatic reactions.One example is the identification of several water channels near the oxygen-evolving complex in photosystem II(OEC in PSII),which allows for substrate supply and proton release[1].

新型功能材料有机钌络合物和有机钌聚合物

有机钌络合物和有机钌聚合物具有特殊的光、电性能 ,是一种新型功能材料 ,正在形成一个新的研究领域。本文介绍有机钌络合物和有机钌聚合物的光致电子转移、光致发光和电致发光等现象以及它们在发光二极管、发光电池、氧气传感器等方面的应用。

聚苯乙烯基2，2′─联吡啶担载的羰基钌和羰基铑络合物催化剂的合成及其对烯烃氢甲酰化反应的催化作用

聚苯乙烯基２，２′─联吡啶与Ｒｕ３（ＣＯ）１２和Ｒｈ１２（ＣＯ）４Ｃｌ２反应，制备了担载金属羰基络合物（Ａ）和（Ｂ）．利用红外光谱进行了结构鉴定．对１─庚烯的氢甲化反应的实验结果表明，Ａ的活性低，选择性差；Ｂ的活性高，选择性好．当催化剂Ｂ０．２６克，１─庚烯１．０ｍｌ，甲苯５．０ｍｌ，压力４．０ＭＰａ（ＣＯ：Ｈ２＝１：１），温度１１０℃，反应时间２０ｈ，１─庚烯转化率达９０％以上，选择性超过９５％．进行５６０ｈ时寿命实验，Ｂ仍有很高的催化活性．

新型钌系聚吡咯络合物的合成、结构和表征

采用电化学方法成功地合成了钌掺杂聚吡咯络合物（ＰＰＲＵＣ），ＰＰＲＵＣ是一种很稳定的非晶态络合物，合成掺杂聚吡咯络合物来改变催化剂的存在形态，使催化剂与反应物和产物很好地分离。用物理吸附仪对ＰＰＲＵＣ进行了比表面积和孔容等的测定，用红外和电子能谱对ＰＰＲＵＣ进行了表征，用元素分析仪测定了ＰＰＲＵＣ含Ｃ、Ｎ、Ｈ的比。根据测定结果和文献报道推断了ＰＰＲＵＣ的基本结构。

钌掺杂聚吡咯络合物吸附小分子能力的研究

应用氢氧滴定仪对钌掺杂聚吡咯络合物（ＰＰＲＵＣ）的实际吸附小分子Ｈ２和Ｏ２的能力进行了测试，同时应用量子化学的方法（ＣＮＤＯ／２程序）对小分子Ｈ２和Ｏ２一种分子的单个、多个吸附以及Ｈ２和Ｏ２的不同组合的吸附进行了理论计算；对以上的各种情况在ＰＰＲＵＣ上的不同位置的吸附也进行了理论计算。测试表明在同一温度下ＰＰＲＵＣ对Ｏ２的吸附量是对Ｈ２的吸附量的９～１３倍。理论计算表明，顺式ＰＰＲＵＣ和反式ＰＰＲＵＣ对Ｏ２的吸附都很稳定，只有反式ＰＰＲＵＣ对Ｈ２有稳定的吸附。理论计算和实际吸附测试的结果得到了很好的印证。

钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物偶联反应

研究了钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应,考察了不同钌卟啉络合物、助催化剂、反应温度、催化剂用量及不同共催化剂对二氧化碳与环氧化合物偶联反应的影响.结果表明,当以Ru(TPP)(PPh3)2为催化剂,重氮乙酸乙酯为助催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,且底物∶催化剂∶助催化剂∶共催化剂摩尔比为200∶1∶1∶2,反应温度为323 K时,不同环氧化合物都取得了较高的环碳酸酯产率.

新型手性钌络合物的合成、表征及其催化不对称环氧化

合成了一系列含手性联吡啶的钌 (Ⅲ )络合物 ,并对其进行了IR、UV Vis、CD、电导率等表征。初步考察了其对苯乙烯的不对称催化环氧化性能 ,获得最高达 6 0 %的e.e.值。

钌络合物通过诱发高尔基体应激在Walker-256荷瘤大鼠中发挥抗肿瘤作用的机制

目的:探讨钌络合物通过诱发高尔基体应激在Walker-256荷瘤大鼠中发挥抗肿瘤作用的机制。方法:以30只雄性Wistar大鼠为研究对象,通过Walker-256细胞右骨盆肢体皮下注射建立荷瘤大鼠模型,然后根据实验目的将大鼠分为3组,对照组(正常大鼠,PBS干预),肿瘤模型组(荷瘤模型大鼠,PBS干预)和钌络合物组[荷瘤模型大鼠,管饲法给予5 mg/kg钌络合物溶液(由含2%Tween的PBS溶解)],各10只。通过测厚仪和电子秤分别计算大鼠肿瘤体积及重量;酶联免疫吸附试验试剂盒检测大鼠刚脏组织匀浆中氧化应激水平;蛋白印迹和荧光探针DCFH-DA试剂盒分析LC3 II/I表达和ROS活性;蛋白印迹分析高尔基应激相关蛋白GOLPH3、GRASP65的表达;实时定量PCR分析Bax、Bcl-2和Caspase-3的m RNA表达。结果:钌络合物组较肿瘤模型组肿瘤重量降低(P<0.05),肿瘤模型组较对照组体重增加降低(P<0.05),钌络合物组较肿瘤模型组体重增加(P<0.05)。肿瘤模型组较对照组SOD活性和LPO升高(P<0.05),CAT、GST和GSH活性降低(P<0.05),钌络合物组较肿瘤模型组LPO降低(P<0.05),CAT、GST和GSH活性升高(P<0.05)。肿瘤模型组较对照组LC3 II/I蛋白表达和ROS活性升高(P<0.05),钌络合物组较肿瘤模型组LC3 II/I蛋白表达和ROS活性降低(P<0.05)。肿瘤模型组较对照组GOLPH3、GRASP65的蛋白表达升高(P<0.05),钌络合物组较肿瘤模型组GOLPH3、GRASP65的蛋白表达降低(P<0.05)。肿瘤模型组较对照组Bax和Caspase-3的m RNA表达升高(P<0.05),Bcl-2 m RNA表达降低(P<0.05),钌络合物组较肿瘤模型组Bax和Caspase-3的m RNA表达降低,Bcl-2 m RNA表达升高(P<0.05)。结论:钌络合物通过调节高尔基应激反应,削弱氧化磷酸化从而促进Walker-256细胞死亡发挥抗肿瘤活性。

若干钌有机络合物发光性质的研究

过渡金属有机络合物发光性质的研究已受到广泛重视,1984年Cook等的一系列取代联吡啶与Ru^(++),Os^(++)络合物的研究报告指出,该类化合物在可见光区有强吸收,可发射荧光,作为染料涂层干太阳能收集器上,不但能集中而且能传导太阳能,并可使太阳能转化为电能。本文试图研究不同配体与Ru^(++)形成络合物的发光性质与其结构之间的关系,期望能采用廉价络合物达到预期效果。

Ru(dip)_3^(2+)络合物氧敏感膜的光降解特性研究

氧指示剂的光降解是影响荧光猝灭氧传感器光稳定性的主要因素 .本文研究了 Ru(dip) 2 + 3络合物氧敏感膜光降解模型 ,给出了敏感膜光降解速率与激励光波长。