钌联吡啶配合物与DNA作用的光谱研究

合成联吡啶 [3,2 :a- 2 ,3 :c]吩嗪配体 (简称 dppz) ,并合成了混配物Ru( bipy) 2 dppz2 + ,研究 Ru( bipy) 2 dppz2 + 与 DNA作用的荧光光谱与吸收光谱 ,钌的配合物水溶液无发光现象 ,与 DNA作用后产生发光现象 ,吸收光谱随着 DNA的加入产生减色效应并且有明显红移 ,减色程度随 DNA的浓度加大而增大 ,据此拟定了测定 DSNA的分析方法 ,可以测定 0 - 2 5μg/m L的小牛胸腺 DNA,检出限可达到一个 6ng/m L。

钌联吡啶电化学发光传感器测定甲氧氯普胺

基于固定化钌联吡啶（Ru（bpy）3^2＋）及其衍生物的电化学发光传感器，因其灵敏度高和可重复使用等优点备受人们青睐。有序介孔分子筛在催化、光电器件、能源以及化学传感器等方面应用广泛。

铼、钌联吡啶络合染料的电喷雾质谱研究

利用电喷雾质谱(ESI-MS)的源内CID(in-source Collision Induced Degradation, in-source CID)对2，2′-联吡啶-4，4′-二羧酸乙酯与铼络合染料(化合物1)和钌络合染料(化合物2)进行研究，表征了络合物及其配体的相对稳定性结果表明，随CID电压的升高，化合物1的吡啶配体容易脱落，并形成稳定的联吡啶三羰基配位离子[(4，4′-(COOEt)2-bpy)Re(CO)3]^+；而化合物2在较高的CID电压下会发生联吡啶环上取代基的中性丢失，其单电荷离子比二价电荷离子稳定。

钌联吡啶单配体双取代基效应

对钌联吡啶配合物及其单配体的 4,4′-双取代衍生物，用量子化学密度泛函 (DFT)方法在 B3LYP/LanL2DZ水平上进行计算 .探讨一些强的推电子基团 (如－ OCH3)和强的拉电子基团 (如－ NO2)的取代基效应对配合物的电子结构与相关性质，如配位键长、光谱性质等的影响规律，为该类配合物的合成，光、电、催化和生化作用机理分析提供理论参考 .

一种新型希夫碱钌联吡啶配合物的光电性质研究

通过循环伏安法,研究了一种新型的金属钌(Ⅱ)联吡啶配合物[Ru(bpy)2L]PF6的电化学性质;通过单光子荧光测试,表明配合物的发光是典型的配体L* L型发光。并就配合物的结构与性质之间的密切联系进行了分析讨论。

一种新型钌联吡啶衍生物的合成

提出了基于离子对作用合成新型四苯硼酸化钌联吡啶电致化学发光试剂的方法,并通过紫外、荧光、核磁等谱学手段对其进行了表征。

有序介孔硅微球吸附钌联吡啶修饰碳糊电极电致化学发光测定阿替洛尔

合成了一种有机-无机介孔硅微球材料,以此材料吸附钌联吡啶制备了修饰碳糊电极,并以此电极为工作电极,以Ag/Ag Cl电极为参比电极,铂丝电极为辅助电极,考察了以三丙胺作为Ru（bpy）3^2＋共反应剂的电致化学发光性能。基于阿替洛尔对钌联吡啶电致化学发光增强作用,建立了药片及尿样中阿替洛尔含量测定的新方法。该方法对阿替洛尔检出限为0.5μg/m L,线性范围是5~40μg/m L.

一例整合了三联吡啶钌和卟啉锌的金属-有机框架材料用于光催化二氧化碳还原全反应

利用源源不断的太阳能,将CO_(2)和水转化为增值化学品,是缓解温室效应与能源危机的一种有前途的方法。由于催化体系中的不同功能性部分难以实现氧化与还原反应的耦合,使用水作为还原剂实现光催化CO_(2)还原是一项具有挑战性的工作。金属有机框架(metal-organic framework,MOF)由于其较大的比表面积、多样化的活性位点和结构可调性,是CO_(2)光催化还原全反应的良好备选材料。本文中,我们首先整合了具有光活性的锌(Ⅱ)卟啉基元与联吡啶钌(Ⅱ)基元,构建了一种MOF光催化剂,记作PCN-224(Zn)-Bpy(Ru)。为了进行比较,还合成了两种仅具有锌(Ⅱ)卟啉或联吡啶钌(Ⅱ)基元的同构MOF,分别记作PCN-224(Zn)-Bpy和PCN-224-Bpy(Ru)。由测试结果可知,PCN-224(Zn)-Bpy(Ru)在乙腈和水混合溶液中表现出对CO_(2)还原可观的光催化活性(CO产率为7.6μmol·g^(-1)·h^(-1)),无需额外添加助催化剂、光敏剂或牺牲剂。通过质谱仪观测到^(13)CO(m/z=29)、^(13)C^(18)O(m/z=31)、^(16)O^(18)O(m/z=34)和^(18)O_(2)(m/z=36)信号,表明CO_(2)和H_(2)O分别作为CO和O_(2)的碳源和氧源,这进一步证实了光催化CO_(2)还原与H_(2)O氧化的耦合。然而,在相同条件下对PCN-224-Bpy(Ru)与PCN-224(Zn)-Bpy的光催化性能进行测试,CO产率分别仅为1.5与0μmol·g^(-1)·h^(-1)。机理研究表明,PCN-224(Zn)-Bpy(Ru)的最低未占据分子轨道(LUMO)电位比CO_(2)/CO的氧化还原电位更负,而最高占据分子轨道(HOMO)电位比H_(2)O/O_(2)的氧化还原电位更正,在热力学上满足了光催化CO_(2)还原全反应的要求。相比之下,不含联吡啶钌(Ⅱ)基元的PCN-224(Zn)-Bpy的HOMO电位更负于H_(2)O/O_(2)的氧化还原电位,这表明联吡啶钌(Ⅱ)基元在热力学上是光催化CO_(2)还原全反应所必需的。此外,光致发光光谱中,荧光几乎被PCN-224(Zn)-Bpy(Ru)猝灭,且平均光致发光寿命比PCN-224(Zn)-Bpy和PCN-224-Bpy(Ru)更长,这表明PCN-224中光生载流子的复合率较低。与PCN-224(Zn)-Bpy和PCN-224-Bpy(Ru)相比,PCN-224的光电流更高,这一现象也支持了中后者光生载流子的复合率较低这一结论。总而言之,在光催化CO_(2)还原过程中,锌卟啉(Ⅱ)配体既作为光敏单元,又作为CO_(2)还原活性位点,而联吡啶钌(Ⅱ)基元与锌(Ⅱ)卟啉基元的结合可以优化光催化剂的能带结构,进而促进光催化CO_(2)还原与H_(2)O氧化的耦合,从而实现了高效光催化CO_(2)还原全反应。

钌(II)联吡啶配合物及其衍生物的研究进展

评述了钌 (II)联吡啶配合物及其衍生物的化学研究现状及最新进展。主要从光敏化剂、电致化学发光、多核配合物、超分子型配合物。

几种细胞分裂素对钌联吡啶电化学发光的增强行为研究

研究几种细胞分裂素对钌联吡啶电化学发光行为的影响.研究结果表明,在酸性条件下细胞分裂素增强了钌联吡啶的电化学发光,测得的钌联吡啶电化学发光增强值与所加入细胞分裂素的浓度呈良好的线性关系.最优条件下,测定玉米素、玉米素核苷、6-呋喃氨基嘌呤、异戊烯基腺嘌呤等几种细胞分裂素的线性范围分别为1.0×10^(-6)~1.0×10^(-4)、5.0×10^(-7)~1.0×10^(-4)、2.0×10^(-6)~1.0×10^(-4)、8.0×10^(-7)~5.0×10^(-5)mol·L^(-1),测定检测限均可达10^(-7)mol·L^(-1)数量级.该法操作简单,可用于细胞分裂素的灵敏度检测.

联吡啶钌电化学发光研究进展

联吡啶钌电化学发光在免疫分析、核酸分析、共反应物分析和适配子传感器等方面具有广泛的应用前景,成为在诸多电化学发光体系如9,10-二苯基蒽、光泽精、联吡啶钌、过氧化草酸酯、鲁米诺、石墨烯和量子点等之中近年来国际上研究最多的电化学发光体系之一。本综述对已发表的绝大多数联吡啶钌电化学发光成果加以归纳总结,简要介绍联吡啶钌电化学发光的概况,并尝试展望其今后的研究趋势。

苯基磷酸联吡啶钌络合物敏化纳晶多孔TiO_2薄膜电极光电性能研究

苯基磷酸联吡啶钌络合物敏化纳晶多孔ＴｉＯ２薄膜电极光电性能研究＊杨蓉王维波敬炳文肖绪瑞＊＊张曼华沈涛（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词联吡啶钌，ＴｉＯ２薄膜，染料敏化用有机光敏染料敏化半导体，通过染料分子的吸附功能基团与半导体相互作...

某些含氮神经药物的流动注射联吡啶钌电致化学发光研究

利用联吡啶钌 [Ru(bpy) 3Cl2 ]对几种胺类神经药物的电致化学发光 (ECL)流动注射分析进行了研究。使用改进的流动电解池 ,建立了原位在线的ECL方法 ,提高了检测的灵敏度。在浓度为 0 .0 5mol L的磷酸盐缓冲溶液 (pH =9.0 )中 ,甲基安非它明 (METH)的ECL最强。发光强度与浓度在 6.8× 1 0 - 1 1 ～ 6.8× 1 0 - 3mol L范围内具有良好的线性 ,检出限达 2× 1 0 - 1 6 mol/L ,优越于一般的检测方法 ;比较了METH与安非它明 (APM)的电致化学发光 ;研究了可待因、可卡因、吗啡和咖啡因等毒品的ECL行为 ,并利用循环伏安法对它们不同的发光强度进行了分析。实验结果表明 :该系统简单、方便 ,测定灵敏度高 ,尤其是不需要过氧化物 ,能更方便应用于流动分析体系 ,并为刑侦破案提供了一定的依据。

联吡啶钌电化学发光传感器测定海洛因

利用离子液体为粘合剂制作碳糊电极,采用高分子聚合法,合成包埋有Ru(bpy)2(dcbpy)2+的高分子聚合物,将钌聚合物掺杂于离子液体碳糊电极中,制作电化学发光传感器。结果表明,此传感器具有很好的电化学发光特性,与用石蜡油为粘合剂制作的电化学发光传感器相比,离子液体为粘合剂的电化学发光传感器检测三丙胺的检出限降低1个数量级。海洛因对电化学发光传感器的发光信号有很好的增强作用,基于此建立了高灵敏度检测海洛因的电化学发光分析法,海洛因浓度与电化学发光信号在2.0×10-9～2.0×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为8×10-10mol/L(S/N=3)。将电化学发光传感器在5.0×10-9mol/L海洛因溶液中采用线性循环电位连续扫描60圈,相对标准偏差小于2.2%。本方法用于血清中海洛因的检测,其回收率为94%～101%。

壳聚糖／凹凸棒土固定联吡啶钌修饰电极的电化学发光行为

以壳聚糖/凹凸棒土用离子交换将联吡啶钌成功地固定于玻碳电极表面。研究了固定化钌联吡啶的电化学以及电化学发光性质。电化学研究表明,被固定的联吡啶钌保持良好的电化学活性,壳聚糖/凹凸棒土固定Ru(bpy)32+的循环伏安曲线在1187 mV和1043 mV出现一对氧化还原峰。研究了固定化联吡啶钌的电化学发光行为,此修饰电极对草酸电化学发光响应较快。

联吡啶钌体系电化学发光法测定克林霉素的研究

建立了以金电极为工作电极电致化学发光测定盐酸克林霉素的方法,并采用循环伏安和电致化学发光法,研究了体系的电化学行为和电化学发光行为。研究结果表明,在0.1 mol/L的硼酸(pH8.0)缓冲溶液中,扫描速率为100 mV/s时,ECL的峰高与盐酸克林霉素浓度在1.0×10-5~1.0×10-4mol/L和1.0×10-7~8.0×10-6mol/L范围内呈线性关系,其线性回归方程分别为I(counts)=465.00×105c-133.80(r=0.996 8)和I(counts)=20.333×106c+100.25(r=0.995 9)。方法的检出限为1.0×10-7mol/L(S/N=3)。连续测定2.0×10-5mol/L的盐酸克林霉素溶液10次,发光强度值的RSD为1.74%。对样品进行加标回收率实验,回收率为93%~102%。该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,用于盐酸克林霉素胶囊的测定,结果满意。

取代基对胺化合物联吡啶钌电致化学发光影响的研究

研究了苦豆子中主要生物碱槐定碱、苦参碱 ,以及神经兴奋药物甲基安非他命、安非他命等化合物 ,在碱性联吡啶钌 [Ru(bpy) 3 2 + ]水溶液 (pH 9 0 )中的电致化学发光 (ECL)行为 .在玻碳电极上 ,生物碱中的氨基氮于 +1 30V(vs .Ag/AgCl)左右被氧化为氮正自由基离子 ,该自由基离子与Ru(bpy) 3 2 + 反应生成激发态的Ru(bpy) 3 2 + 而发光 .研究比较了取代基性质、氨基氮周围的三维空间结构对各生物碱ECL的影响 ,并结合生物碱氨基氮的电离势和键角的计算 ,对这些影响进行了解释 .

联吡啶钌体系电化学发光法测定苦参碱的研究

采用循环伏安(CV)法和电化学发光(ECL)法,研究了苦参碱(Matrine,MT)与联吡啶钌(Ru(bpy)23+)体系的电化学行为和电致化学发光(ECL)行为,以金电极为工作电极,建立了测定MT的ECL分析新方法。研究结果表明,在0.1 mol/LNa2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中,当扫描速度为0.1V/s时,该ECL的峰高与MT在1.5×10-7～1.5×10-4 mol/L范围呈线性关系(r=0.9989),检出限(S/N=3)为7.3×10-9 mol/L。平行测定1.5×10-5 mol/L的MT溶液10次,发光强度值的相对标准偏差(RSD)为4.01%。对样品进行回收率试验,加入回收率在97.1%～104.0%之间,RSD为2.86%(n=5)。该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,可用于药物中苦参碱的测定。

金属离子对联吡啶钌电致化学发光影响的研究

在玻碳电极上,联吡啶钌[Ru(bpy)32+]于+1.50V(vs.Ag/AgCl)左右被氧化为Ru(bpy)33+,该氧化态离子与碱性水溶液中(pH8.2)的OH?反应生成激发态的Ru(bpy)32+*而发光.研究比较了15种金属离子对Ru(bpy)32+碱性水溶液电致化学发光的影响,并对这些影响进行了初步的解释.

联吡啶钌配合物[Ru(Htcterpy)X_3]^(3-)[X=NCS,CN,Cl]的电子结构和光谱性质的理论研究

利用DFT中的B3LYP方法优化了3个联吡啶钌配合物[Ru(Htcterpy)X3]3-[tcterpy=4,4′,4″-tricar-boxy-2,2′∶6′,2″-terpyridine,X=NCS(1),CN(2),Cl(3)]的基态几何结构,得到的几何参数与实验结果吻合得很好.采用TD-DFT方法,得到了配合物1~3在气态和溶液(乙醇溶液和水溶液)中的激发态电子结构和电子吸收光谱.利用SCRF方法中的CPCM模型来模拟溶剂化效应.研究结果表明,配合物1~3在气态和溶液中的吸收跃迁性质相似,低能吸收均被指认为MLCT和LLCT的混合跃迁,高能吸收均被指认为三联吡啶配体内的π→π*跃迁.溶剂化效应使配合物1~3在溶液中的吸收光谱蓝移.