钒化合物作为钒电池电极材料的稳定性及电化学行为研究

钒化合物具有较好电化学活性,有望用于提升钒电池电极电化学活性,但目前对于钒化合物在电解液中的稳定性及电化学行为的研究有待开展。因此,本文利用E-pH图、开路电位法、循环伏安法等方法,研究了V_(2)O_(5)、VO_(2)、V_(2)O_(3)、NaV_(2)O_(5)、VN等钒化合物在酸性电解液中的稳定性及电化学行为。在稳定性方面,结合钒化合物的E-pH图、溶解试验以及开路电位分析,VO_(2)、NaV_(2)O_(5)在钒电池电解液中不稳定,会发生快速溶解;V_(2)O_(5)在钒电池电解液中相对稳定,会发生缓慢溶解;V_(2)O_(3)和VN在钒电池电解液中较稳定,仅发生少量溶解。在电化学行为方面,结合钒化合物在2.0 mol·L^(-1) H_(2)SO_(4)、0.1 mol·L^(-1) V^(3+)+2.0 mol·L^(-1) H_(2)SO_(4)、0.1 mol·L^(-1) V^(4+)+2.0 mol·L^(-1) H_(2)SO_(4)电解液中的循环伏安曲线分析,V_(2)O_(5)、V_(2)O_(3)、VN会在电势0.4-1.5 V发生显著的氧化还原反应,在电势-0.8--0.2 V不会发生明显的氧化还原反应;VN对V^(5+)/V^(4+)、V^(3+)/V^(2+)电对反应具有较好的催化作用,V_(2)O_(3)的催化作用次之,V_(2)O_(5)的催化作用最弱。因此,V_(2)O_(3)、VN可作为V^(3+)/V^(2+)电对反应催化材料用于提高钒电池负极电化学活性,实现钒电池性能的提升。

钒化合物生物效应的化学基础和药用前景——金属药物研究的化学问题

本文从非必需元素的相似性作用规律的观点 ,综述了钒在生理条件下的物种变化和决定其生物效应的基本化学性质 ,对钒化合物的类胰岛素活性、作用机制和钒抗糖尿病药物研究进行了介绍。

钒化合物稳定剂对锡电沉积过程的影响

研究了 Shiff碱型光亮剂的酸性镀锡体系中 ,钒化合物稳定剂对锡电沉积的电流效率和镀层外观及织构的影响。当稳定剂质量浓度为 0 .1 0 g/L时 ,镀层的光亮范围向低电流端扩展 ,在 2 .5～5.0 A/dm2电流密度范围内 ,电流效率及沉积速度都有所提高。镀层显示 β- Sn( 1 0 1 )和 ( 1 1 2 )晶面的织构 ,但含钒稳定剂的镀液中得到的镀层 ,( 1 0 1 )晶面的织构系数降低而 ( 1 1 2 )晶面的织构系数增加。

钒化合物对酸性镀锡溶液的稳定作用

研究了钒化合物稳定剂对酸性SnSO4 溶液稳定性的影响 .可见光谱分析表明稳定剂中主要含有VO2 + 和少量的V3+ ,循环伏安实验显示在 - 0 .2 0～ - 0 .55V(vs .SCE)电位范围内VO2 + 能够在阴极上还原为V3+ ,在更负的电位下V3+ 能进一步还原到V2 + .实验结果说明稳定剂中的低价钒离子有效地清除了镀液中的溶解氧 ,因而防止了Sn2 + 离子的氧化 ,显著地提高了酸性锡镀液的稳定性 .

钒化合物在碳糊电极上的循环伏安行为

用循环伏安法研究了 V2 O3 及五价钒化合物 ( V2 O5、NH4VO3 )在 H2 SO4电解液中 ,在碳糊电极 ( CPE)电极上的行为 ,发现在不同浓度下 ,三价钒化合物只有 2个还原峰 ,却有 3个氧化峰 ;而两种不同的五价钒化合物均有 4对氧化还原峰 ,且峰位基本相近 ,略有偏移 .据此解析了对应氧化还原峰的反应 ,并对它们的反应机理进行了初步探讨 .

4-氯-2,6-双吡啶双氧钒化合物降低1型糖尿病大鼠血糖的生物学作用

通过1型和2型糖尿病动物模型的研究,发现过渡金属元素钒(V)具有降糖作用.有机钒化合物与无机钒相比,其副作用低、体内吸收率和生物利用度高.主要探讨了4价有机钒化合物4-氯-2,6-双吡啶双氧钒化合物(4-chloro-2,6-dipicolinatodioxovanadium(Ⅳ),V4dipic-Cl)对链脲佐菌素(STZ,55mg/kg)诱导的1型糖尿病大鼠的生物学作用.大鼠通过自由饮水的方式口服V4dipic-Cl(0.5mg/mL)8天.结果表明,V4dipic-Cl组的大鼠血糖和血清碱性磷酸酶(ALP)活性显著低于糖尿病对照组,并且其葡萄糖耐量水平得到明显改善.但有机配体H2dipic-Cl对糖尿病大鼠的血糖和血清ALP活性的影响不显著.结果提示V4dipic-Cl具有降低糖尿病大鼠的血糖,提高葡萄糖耐量和改善肝功能的作用.

有机双过氧钒化合物的合成及其与小分子相互作用研究

在过去的20年里,双过氧钒化合物的合成及其与小分子相互作用一直是化学和生物学研究的热点之一.本文在合成并表征数种双过氧钒化合物的基础上,利用多核(1H、13C、14N、15N和51V)、多维(1H-1H COSY、13C-1H COSY和DOSY)和变温NMR等谱学手段,结合ESI-MS技术和理论计算,系统研究了相互作用前后体系中各物种的溶液结构,对一些实验现象进行了解释,探讨了相互作用的模式和规律.主要结果总结如下:1.在合成草酸双过氧钒的基础上,利用多种NMR谱学手段研究了双过氧钒和组氨酸类化合物的相互作用,在溶液中观察到His和Carns等有机配体主要以其咪唑环上的ε-N与中心金属钒配位,这和从海洋生物Curvularia inaequalis分离出来的氯过氧化物酶(Chloroperoxidase)的活性中心His496有着相同的配位方式.理论计算表明溶剂效应对该配位方式起着关键的作用.此外,利用ESI-MS技术结合理论计算,通过比较体系在溶液和气相中行为的异同,对气相中物种[OV(O2)2(L)2]-(L为配体)可能的结构给予了解释,认为中心金属钒与溶液中一样还是6配位而不是Conte等人认为的7配位,第二个配体分子通过氢键与物种[OV(O2)2(L)2]-结合在一起.2.在合成数种双过氧钒化合物的基础上,利用多种NMR技术结合ESI-MS等谱学方法系统研究了双过氧钒化合物和咪唑、吡啶、取代吡啶、精氨酸、皮考啉酯以及皮考啉酰胺等有机配体的相互作用,建立了一套适合研究过氧钒化合物与有机小分子相互作用的谱学方法.利用核磁共振中扩散排序(DOSY)技术,实现了混合物中各组分在样品管中的"虚"分离,并利用谱图编辑技术得到混合物中各组分的化学位移即结构信息.由于DOSY的使用避免了繁琐的分离,因此它是一种非常有应用前景的研究混合物的谱学方法.3.在相互作用体系NH4VO3/H2O2/2-(2′-Py)-Imi中合成了一种新的双过氧钒化合物.经NMR、IR、X-ray衍射和元素分析等谱学方法或分析手段确定其组成[NH4{OV(O2)2{2-(2′-Py)-Imi}·4H2O}]和结构,其51V的化学位移在单核双过氧钒化合物中是最大的.目前已报道双过氧钒化合物的晶体结构约为10个,本文所合成的为第一个具有不对称双氮双齿配体的双过氧钒化合物.

钒化合物催化活化体系乙丙三元共聚合研究

采用自制的钒化合物为主催化剂,倍半烷基铝为助催化剂,三氯乙酸乙酯为活化剂,对乙烯、丙烯、乙叉降冰片烯三元共聚合进行了研究,结果表明,当活化剂采用三氯乙酸乙酯时乙丙三元共聚合活性要高于其它活化剂,在活化剂存在条件下,当活化剂与钒催化剂的物质的量比为12、催化剂用量为0.06mmol/(100 mL己烷)、铝比n(Al)/n(V)=40、聚合温度为常温时,乙丙三元聚合活性可提高3.1倍左右。

钒化合物与胰岛素的结合扰动胰岛素的构象和聚集状态

运用荧光光谱、圆二色散(CD)及Fourier变换红外光谱(FT-IR)等谱学方法研究了不同钒化合物与去锌胰岛素的相互作用,结果表明,钒化合物NaVO_3、VO(acac)_2(bis(acetylacetonato)oxovanadium)和VO(ma)_2(bis(maltolato)oxovanadium)都能与胰岛素结合,在20℃下的表观结合常数依次为(0.17±0.01)×10~4,(2.8±0.2)×10~4和(4.0±0.1)×10~4L·mol^(-1),钒化合物的作用使源于酪氨酸残基的蛋白质自身荧光发生静态淬灭;同时280 um处的散射峰强度减弱,提示钒化合物的作用使胰岛素趋向解聚,且CD谱273nm峰减弱也支持胰岛素的解聚。另外,钒化合物使胰岛素FT-IR谱中1650～1653cm^(-1)处出现新峰,此峰代表胰岛素B链中的B(9-19)肽段的α-helix结构,它的出现表明胰岛素从伸展的构象(T状态)向螺旋构象(R状态)的改变。总之,钒化合物与去锌胰岛素结合后,可导致去锌胰岛素的解聚,同时诱导胰岛素从T→R的构象转变,这些作用可能是钒化合物使胰岛素与其受体结合力增强的一个原因。

含次氮基三乙酸氧钒化合物的NMR研究

报道了由次氮基三乙酸和偏钒酸铵等原料合成氧钒配合物及一些中间产物的~１Ｈ、^（１３）Ｃ、^（５１）ＶＮＭＲ实验结果，简单讨论了谱线归属及影响^（５１）ＶＮＭＲ化学位移和线宽的一些因素。

缓和加氢分离轮古常压渣油正庚烷沥青质中的钒化合物

采用缓和加氢方法处理轮古常压渣油(LGAR)正庚烷沥青质,并用溶剂萃取方法分离缓和加氢后的正庚烷沥青质中的金属钒化合物,采用紫外-可见分光光度(UV-vis)法和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)法分析萃取得到的钒化合物的存在形态,也考察了缓和加氢后水相中的钒化合物的存在形态。结果表明,硼氢化钠-氯化钙体系以四氢呋喃为溶剂的缓和加氢反应能够从LGAR正庚烷沥青质中脱除出较多的钒化合物,并且反应温度越高,脱除出的钒化合物越多;脱除的钒化合物主要分布在水相中。缓和加氢后的沥青质中的钒化合物类型是初卟啉(ETIO),其相对分子质量比未经缓和加氢脱除的钒化合物大,而水相中的钒主要以V4+的形式存在。

钒化合物作氧化性缓蚀剂时钒的有效氧化态

作者在下列腐蚀体系中:(1)不锈铜在H_2SO_4溶液中,(2)碳钢在一乙醇胺溶液中和(3)钛合金在H_2SO_4溶液中;用旋转电极电位滴定法研究了钒化合物作氧化性缓蚀剂时钒的有效氧化态。结果发现,其有效氧化态为+5。

钒化合物对糖代谢作用的研究进展（综述）

钒化合物对糖代谢作用的研究进展（综述）浙江医科大学内分泌研究室周嘉强，童钟杭审校自１９７９年来，钒酸盐已在多种细胞模型中被证实具有胰岛素样作用，而且在动物模型中也观察到钒酸盐可以降低糖尿病大鼠的血糖水平。近年来对不同钒化合物的胰岛素样作用研究甚多。作...

钒化合物引发丙烯腈聚合──高分子场效应

研究了酸性介质中五价钒氧离子（VO）、强碱性阴离子交换树脂负载钒（V）（BAEV）、硫酸氧钒（VOSO4）、杨梅形聚羧酸氧钒（IV）（APCV）、杨酸形聚亚氨二乙酸氧钒（IV）（APIV）、杨梅形聚得偕亚氨二乙酸氧钒（IV）（APOV）、笼形聚羧酸氧钒（IV）（CPCV）和笼形聚肟偕亚氨二乙酸氧钒（IV）（CPOV）等与硫脲（TU）配住生成活性种并引发丙烯腈（AN）聚合反应。表观聚合速度（Rp）分别是：VO-TU:Rp=2.8X105e-14200/RTC2.2'(AN)c.20(HNO3)c0(V5+)c1.3(TU)BAEV-TU:Rp=1.9X104e-6860/RTc1.2(AN)c1.0'(HNO3)c0.44(PV)c1.0(TU)VOSO4-TU:Rp=0APCV-TU:Rp=2.3X104e-4100/Rtc1.5(AN)c1.5(HNO3)c0.5(PV)c2.0(TU)APIV-TU:RP=2.2X105e-6860/RTc1.0(AN)c2.0(H2SO4)c0.5(PV)c1.5(TU)APOV-TU:RP=1.9X108e-10800/RTc.10(AN)c1.0(HNO3)c0.6(PV)c1.5(TU)CPCV-TU:Rp=9.7X105e-10500/RTc1.0(AN)c1.5(HNO3)c0.5(PV)c0.76(TU)CPOV-TU:Rp=1.0X108e-10500/RTc1.0(AN)c3.0(HNO3)c1.0(PV)c1.5(TU)根据实验结果，认为：（一）钒化合物与硫脲在酸性介质中通过“逐步配位—质子转移”机理产生引发种；（二）钒络合物及其活化后所产生的阳离子自由基（i＝0，1，2，…，n）处于大分子引力场内进行链引发，在某些情况下。

钒化合物对氮化钼电极的影响

在氮化钼的制备中加入了钒化合物,研究了其对氮化钼电极的影响。钒化合物加入后,氮化钼电极的工作电势窗口拓宽约0.34v,电极的电化学性能得到明显改进。

钒化合物的类胰岛素作用及其机制

钒是人体必需的微量元素之一,具有降血糖、抗炎、抗癌、杀精子等多种生理功能。近年来,钒化合物的类胰岛素作用引起了人们广泛的关注。钒化合物具有降糖、降脂、提高胰岛素作用效率和改善胰岛素抵抗等作用,目前认为这与其对磷酸酪氨酸磷酸酶的抑制作用有关。简要综述了钒化合物的类胰岛素作用及其机制的研究进展。

钒化合物对免疫功能影响的研究

本文通过动物实验和对接触钒化合物工人的研究,以探讨钒化合物对机体免疫功能影响的特点。将V_2O_5(工业品)1.5、3、6、12mg/kg,NaVO_3 1、2、4、8mg/kg给小鼠腹腔注射染毒7天,结果发现V_2O_5高剂量组小鼠脾脏和胸腺相对重量、脾脏抗体形成细胞抗羊红细胞反应的相对光密度降抵,与对照组相比差别有显著性;观察组工人免疫球蛋白测定结果,高浓度组IgG(1075±231mg％)、IgM(79±18mg％),较对照组IgG(1472±445mg％)、IgM(129±48mg％)降低,低浓度组仅lgG(1269±296mg％)略有降低,差别有显著性;外周血淋巴细胞转化试验观察组与对照组比无显著差别。结果提示,钒化合物对免疫功能,主要是体液免疫可产生一定的影响。

锰含量对15MnV钢钒化合物溶解析出的影响

研究了锰含量对15MnV钢中钒化合物溶解析出的影响。用中途淬火、萃取物化学相分析等方法,测定了加热时钒化合物的溶解量、980～500℃等温过程中钒化合物的析出量。用应力松驰法测定了奥氏体中钒化合物的析出动力学。讨论了锰含量与[V][C]固溶度积的关系,得到了锰含量与奥氏体中析出温度-时间(PTT)曲线的关系,分析了锰含量对等温过程中钒化台物析出峰值温度,最大析出量的影响。

锰含量对15MnV钢钒化合物溶解析出的影响

研究了锰含量对15MnV钢中钒化合物溶解析出的影响。用中途淬火、萃取物化学相分析等方法,测定了加热时钒化合物的溶解量,980～500℃等温过程中钒化合物的析出量。用应力松弛法测定了奥氏体中钒化合物的析出动力学。讨论了锰含量与[V][C]固溶度积的关系,得到了锰含量与奥氏体中析出温度—时间(PTT)曲线的关系,分析了锰含量对等温过程中钒化合物析出峰值温度、最大析出量的影响。