三钒取代的Dawson型磷钼钒甘氨酸杂多化合物的合成及光谱研究

合成了三钒取代的Dawson型磷钼钒甘氨酸杂多化合物C2H14O64P2Mo15V3·5H2O通过元素分析、IR光谱、X射线粉末衍射、热重分析表征该化合物为未见文献报道的杂多化合物。急性毒性实验表明，该化合物的半数致死量LD50为3798．83mg·kg^-1，LD50 95％可信区间为2976．81～4847．85mg·kg^-1，属于低毒化学物质。

Keggin结构钒取代硅钨酸/聚丙烯酰胺复合膜的制备及光致变色性能研究

制备了一、三钒取代的Keggin结构硅钨酸(SiW12-nVn,n=1,3)/聚丙烯酰胺(PAM)复合膜,采用红外光谱对其进行了表征.并研究了杂多酸的种类、含量以及照射光波长对SiW12-nVn/PAM复合膜光致变色性能的影响,通过ESR光谱推断了其可能的变色机理.结果表明:高含量、强氧化能力的多酸以及短波长的照射光波有利于SiW12-nVn/PAM复合膜的光致变色发生.

钒取代Keggin型杂多酸的多层组装和电催化性能研究

用层层组装的方法在 4 -氨基苯甲酸预修饰的玻碳电极上交替沉积过渡金属钒取代的杂多酸H3 PW6V6O6- 4 0 (简称 PW6V6)和联吡啶锇取代的聚乙烯吡啶 (QPVP-Os) .用表面等离子体共振 (SPR)技术和循环伏安 (CV)法对多层膜进行了表征 .结果表明 ,多层膜的生长均匀 ,平均厚度为 2 .88nm.还研究了多层膜对亚硝酸根 (NO- 2 )和溴酸根 (Br O- 3 )的催化还原活性 .

钒取代杂多钨酸盐抗伪狂犬病病毒的活性

合成了10种钒取代的杂多钨酸盐，采用细胞培养法，测定了各化合物对兔肾（RK）细胞的毒性及在无毒浓度下，抗伪狂犬病病毒（PRV）的活性，结果表明，部分化合物在无毒浓度下，具有较强的抗伪狂犬病病毒的活性．其中3种化合物显示出相当高的效力和选择性，半有浓度为3．5～5.0mg/L，半中毒浓度在400～420mg/L之间，化合物的浓度在25mg/L时，对伪狂犬病病毒的抑制作用达70％～80％，病毒的感染滴度TCID50下降4个对数．对其构效关系以及抗病毒机理也作了初步探讨．

二茂铁钒取代杂多化合物光催化降解孔雀石绿的研究

利用水热法合成了3种未见文献报道的二茂铁钒取代杂多酸盐电荷转移配合物,用IR、UV、XRD、TG-DTA等方法进行了表征。以标题化合物作为光催化剂催化降解孔雀石绿,探讨不同催化剂、催化剂用量、光照时间、溶液的pH等条件对孔雀石绿脱色率的影响,结果表明:催化剂用量为总反应的14.1%、光照时间4.5 h、溶液的pH为11、催化剂为(FeC5H5)3H2PMo10V2O40时,脱色效果最好,脱色率为95.54%。

钒取代磷钨酸-GO复合材料的制备及光催化降解孔雀石绿

采用原位合成法制备了钒取代磷钨酸(H4PVW11O40)/GO(简写为V1-GO)复合材料和(H5PV2W10O40)/GO(简写为V2-GO)复合材料.通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线粉末衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对合成的材料结构表征以及形貌分析.钒取代磷钨酸均匀地分散在GO上.以V2-GO复合材料作为光催化剂催化降解孔雀石绿溶液,探讨催化剂的最佳用量、孔雀石绿的初始质量浓度、降解液的pH值等条件对脱色率的影响,确定了反应的最佳条件.结果表明,催化剂最佳用量为20 mg/L,孔雀石绿的初始质量浓度为25 mg/L,pH=2.0,紫外灯光照120 min,V1-GO复合材料对孔雀石绿的降解率为99.12%,V2-GO复合材料对孔雀石绿的降解率为107.5%.

钒取代磷钨酸-硫化钨复合物的设计合成与光催化性能

以钒取代Dawson型钨磷酸和类石墨烯材料硫化钨为建构基元,采用水热法设计合成了新型多酸基硫化钨(P_(2)W_(15)V_(3)-WS_(2))复合材料.运用FT-IR、XRD、Raman等测试手段进行材料结构表征.结果表明该复合材料中多酸的骨架结构完整,多酸和硫化钨之间存在化学键合作用.以200 W氙灯为模拟太阳光源,染料亚甲基蓝(MB)为光降解的目标污染物,进行P_(2)W_(15)V_(3)-WS_(2)复合物光催化性能研究.研究结果显示P_(2)W_(15)V_(3)-WS_(2)复合材料表现出很强的光催化活性.

钒取代多钨酸盐/中性红复合膜的制备及其电致变色性能研究

采用层接层技术将Dawson结构钒取代型多酸K_7P_2W_（17）VO_（62）·18H_2O（P_2W_（17）V）和有机染料中性红（NR）构筑成复合膜材料。利用紫外-可见吸收光谱、扫描电镜和循环伏安法对复合膜的形貌及氧化还原性质进行了表征,使用电化学工作站和紫外-可见吸收光谱联机对复合材料的电致变色性能进行了研究。通过数据得知,K_7P_2W_（17）VO_（62）·18H_2O（P_2W_（17）V）和中性红成功复合,且复合材料具有良好的电致变色性能,光反差为14.68%,着色时间为6.63 s,褪色时间为3.26 s,最大着色效率达到222 cm2/C,实现了粉色到深蓝色之间的可逆颜色变化以及可调颜色的电致变色。

多钒取代磷钼杂多酸的合成及表征

采用分步加酸、乙醚萃取的方法,合成了4种Keggin及Dawson型多钒取代磷钼杂多酸.利用FT-IR、XRD和TG对杂多酸进行表征,证明所得杂多酸的组成分别为H8PMo7V5O40·8H2O(标记为K-V5),H9PMo6V6O40·13H2O(标记为K-V6),H11P2Mo13V5O62·26H2O(标记为D-V5)和H12P2Mo12V6O62·20H2O(标记为D-V6).

钒取代磷钨酸盐/刚果红电致变色膜的制备及性能研究

基于Layer-by-Layer技术,将有机染料刚果红和钒取代磷钨酸盐(K7P2W16V2O62·18H2O)复合,制备了一种复合电致变色材料:[PEI/P2W16V2/PEI/刚果红]20.紫外-可见吸收光谱监测显示复合材料的合成均一、稳定.紫外可见分光光度计与电化学工作站联机表明:染料刚果红的加入使复合材料实现了由红色到栗色、再到红色的可逆颜色变化,增加了磷钨酸盐电致变色材料的变色种类.并且此复合材料展现了良好的电致变色性能,复合材料在650 nm处的光反差可以达到20.11%,复合膜的着色效率可以提高到33 cm2C-1,着色时间和褪色时间分别缩短到4.74 s和8.16 s.

钒取代多酸/壳聚糖-石墨烯修饰电极的制备及其对抗坏血酸的检测

通过电化学方法制得壳聚糖-还原氧化石墨烯复合膜(CS-rGO)修饰电极,再通过静电作用将钒取代的磷钼酸H6[PMo9V3O40](PMV)组装到该复合膜表面,制得PMV/CS-rGO修饰电极。研究了该修饰电极的电化学性能,并利用循环伏安法和计时电流法研究了此修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化性能。实验结果表明:该修饰电极制备简单,具有良好的电化学信号。对抗坏血酸检测响应快速,检测线性范围为5.0×10^-7~9.5×10^-5 mol/L,检出限为3.1×10^-7 mol/L。

钒取代对α-Keggin型杂多阴离子簇合物氧化性能的影响——DFT理论研究进展

α-Keggin型杂多阴离子（HPA）簇合物[XM12O40]^n-（X=Si，P；M=Mo，W）的氧化还原性能主要取决于构成其外围结构的金属氧笼{M12O36}，它就如同一个“仓库”，电子和质子的转移和跃迂主要发生在该笼上．改变金属氧笼M（如进行钒V取代）以及中心杂原子X的组成，可以实现在原子和分子水平上对。α-Keggin型杂多阴离子簇合物的氧化还原性能进行调控的目的．本文结合实验研究，对最近该类杂多阴离子簇合物的金属笼上发生钒取代前后的氧化性能所作的理论研究进行了综述．理论模拟和计算表明，当电负性较小的V取代Keggin金属氧笼上的M后，所形成物种的氧化能力得到了不同程度的增强．首次建立了钒取代的α-Keggin型HPA[PMo12-nVnO40]^（n＋3）-（n=1—3）的微观结构与其基于单个钒的催化氧化能力之间的线性关系．最新理论分析显示，该关系不仅适用于苯的氧化羟基化反应，而且也适用于异丁酸的氧化脱氢，金刚烷的硝化等反应．该构性关系的建立为进一步理解和阐释该类钒取代型的杂多阴离子簇合物参与的均相催化氧化体系奠定了良好的基础，也为催化剂的设计和催化体系的选取提供了线索．

钒取代α-Keggin型杂多阴离子簇合物[PVnMo(12-n)O(40)]^(3＋n)^-(n=1～3)氧化性能的DFT研究

运用密度泛函理论的离散变分(DFT-DVM)方法,通过理论计算和模拟,将不同个数V取代的α-Keggin型磷钼杂多阴离子簇合物以及它们的各个异构体区分开来,探讨了V的取代效应对所形成物种[PVnMo12-nO40](3+n)-(n=1～3)的氧化活性的影响.研究表明,单钒取代的簇阴离子的氧化活性最高,其次是二钒取代的物种,三钒取代的物种活性最低.将计算得到的结果与实验测得的还原电势进行关联后发现,这些杂多阴离子簇合物的费米能级(Ef)与其第一还原电势(ERP)之间呈现反比变化,随着V取代个数n的增加,簇阴离子所带的负电荷数逐渐增大,Ef值也随之增大,而相应物种的ERP却逐渐减小.进一步对含钨杂多阴离子簇合物[XW12O40]n-(X=CoII,FeIII,SiIV,PV)的计算分析证实,这种关系具有一定的普适性;在此基础上推测了杂多阴离子新物种[SW12O40]2-的存在,并预测了其可能具有的氧化活性.

钒二取代磷钨酸在硝酸氧化淀粉制草酸中的催化作用

本文研究了钒二取代磷钨酸对淀粉制草酸产率的影响.实验表明,该催化剂选择性好,用量小,草酸产率高。

钒替代对碳包覆硅酸铁锂复合材料结构的影响(英文)

以廉价的硝酸铁为铁原料,通过溶胶-凝胶和固相反应法制得碳包覆硅酸铁锂(Li2FeSiO4/C)正极材料.以偏钒酸铵(NH4VO3为)钒原料,按理论计算量5%、10%、15%、20%、25%、30%和50%制得钒替代Li2FeSiO4/C复合材料(Li2Fe1-x Vx SiO4/C).结果表明,Li2FeSiO4/C(主相P21/n)结晶良好,基本无杂相,而Li2Fe1-x Vx SiO4/C(主相P21/n)存在主要杂质偏硅酸锂和钒/铁氧化物.Li2FeSiO4/C和Li2Fe0.95V0.5SiO4/C电极C/16(室温)的首次放电比容量分别达160.9 mAh·g-1和130.8 mAh·g-1.钒替代量增加,无定形碳的石墨化程度增强,碳包覆量却减少.钒替代量直接影响钒/铁氧化物的形成量,导致Li2Fe0.95V0.5SiO4/C电极电化学性能较差.

静电纺丝法制备SiW_(11)V/PMMA复合纤维

用静电纺丝法制备了SiW11V／PMMA复合纤维．讨论了电纺电压、浓度和接收距离对PMMA成纤性和纤维形态的影响．利用扫描电子显微镜、X射线粉末衍射仪、红外光谱仪等对制备的SiW11V／PMMA复合纤维进行了表征．结果表明：电压为21kV，SiW11V／PMMA溶液的质量分数为15％～50％，喷口到接收板距离为20cm时制备的复合纤维最佳；SiW11V／PMMA复合纤维中SiW11V通过氢键与PMMA分子结合形成了复合物．