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零维和一维钒氧簇合物的水热合成及晶体结构 被引量:1
1
作者 单永奎 戴立益 +2 位作者 余淑媛 叶生荣 何鸣元 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期800-809,共10页
利用水热合成方法制备了一个零维钒氧簇合物 ,一个一维链状钒氧簇合物 .并通过X射线单晶衍射方法进行了结构表征 ,两个化合物的晶体学数据为 :[Na 15 C 5 ]4 (H) 2 V15O3 6Cl(H2 O) 2 (1) ,空间群为C2 /c(No .15 ) ,a =2 8492 (1)nm ,... 利用水热合成方法制备了一个零维钒氧簇合物 ,一个一维链状钒氧簇合物 .并通过X射线单晶衍射方法进行了结构表征 ,两个化合物的晶体学数据为 :[Na 15 C 5 ]4 (H) 2 V15O3 6Cl(H2 O) 2 (1) ,空间群为C2 /c(No .15 ) ,a =2 8492 (1)nm ,b =1 4842 (3)nm ,c=2 3741(1)nm ,β =12 4 11(1)° ,V =8 312 (7)nm3 ,Z =4,R =0 0 5 5 8,Rw=0 0 988;[K 18 C 6 ]4 (H) 2 V15O3 6Cl (2 ) ,空间群C2 /c(No .15 ) ,a =2 5 5 88(1)nm ,b =1 492 1(1)nm ,c =2 7113(2 )nm ,β =117 90 (2 )° ,V =9 148(1)nm3 ,Z =4,R =0 0 5 40 ,Rw=0 1485 .在一维链状化合物中含有阳离子的二聚体[K 18 C 6 ]2 2 + 作为桥连链结 。 展开更多
关键词 晶体结构 水热 冠醚 晶体结构
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含钒的金属-氧簇合物水热合成浅析 被引量:1
2
作者 冯丽娟 孙志勇 陈芳 《广西轻工业》 2008年第6期18-18,22,共2页
总结了用水热法合成含钒的金属-氧簇合物的一般方法并讨论了其影响因素。
关键词 水热法 金属-氧 成方法
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低温固相合成V-Cu-S簇合物:VS_4(CuPPh_3)_5X_2(X=Br,Ⅰ)的晶体结构 被引量:1
3
作者 郑发鲲 崔勇 +3 位作者 黄锦顺 张汉辉 禚如朋 余秀芬 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1998年第6期463-470,共8页
标题两个化合物是在反应体系(NH4)3VS4/CuX/PPh3/NEt4X(X=Br,Ⅰ)中采用低温固相反应方法得到的,单晶X射线结构分析表明:VS4(CuPPh3)5Br2(Ⅰ)和VS4-(CuPPh3)5I2(Ⅱ)是同构的,其中晶体(Ⅰ)属于单斜晶系,空间群P211... 标题两个化合物是在反应体系(NH4)3VS4/CuX/PPh3/NEt4X(X=Br,Ⅰ)中采用低温固相反应方法得到的,单晶X射线结构分析表明:VS4(CuPPh3)5Br2(Ⅰ)和VS4-(CuPPh3)5I2(Ⅱ)是同构的,其中晶体(Ⅰ)属于单斜晶系,空间群P211/c,Mr=19682,a=20.215(7),b=15.691(4),c=27.345(9)A,β=95.29(3)°,V=8637.0A3,Z=4,Dc=1.51g/cm3,F(000)=3968,μ(MoKa)=24.6cm-1,R=0.078。晶体(Ⅱ)亦属于单斜晶系,Mr=2062.2,空间群P21/c,a=20.1613(2),b=15.9718(2),c=27.7427(3)A,β=96.07(1)°,V=8883.4A3,Z=4,Dc=1.54g/cm3,F(000)=4112,μ(MoKa)=22.0cm-1,R=0.068。簇合物(Ⅰ)和(Ⅱ)的簇芯结构可描述为共面的2个开口的扭曲立方烷,在这两个簇合物中,V原子仍保持反应起始物[VS4]3-中的四面体配位,5个CU原子呈近似的四方锥排列,V原子基本上处于Cu5四方锥底面的中心。其中1个Cu原子为平面三角形配位,另外4个Cu原子为严重畸变的四面体配位。 展开更多
关键词 晶体结构 钒簇合物
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As-V-O簇合物对乙苯选择氧化反应的催化活性 被引量:5
4
作者 于剑锋 徐家宁 +3 位作者 杨国昱 吴通好 徐吉庆 孙家锺 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第6期598-600,共3页
通过水热方法合成了簇合物[N(CH3)4]4[As8V14O42(8H2O)]及其相近的同多及杂多钒氧簇K6V10O28·9H2O,NaKV2O6,(H2En)0.5V2O5,(H2En)3(VO)9(PO4)8... 通过水热方法合成了簇合物[N(CH3)4]4[As8V14O42(8H2O)]及其相近的同多及杂多钒氧簇K6V10O28·9H2O,NaKV2O6,(H2En)0.5V2O5,(H2En)3(VO)9(PO4)8,Na3VO(HPO4)(PO4)·H2O.运用XRD和IR等手段表征了[N(CH3)4]4[As8V14O42(8H2O)]的结构.该类化合物对于催化乙苯过氧化氢选择氧化制苯乙酮具有较高的催化活性.通过比较含钒与不含钒化合物的活性情况,讨论了催化氧化的活性中心. 展开更多
关键词 杂多酸 乙苯 氧化 苯乙酮 催化剂
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^(51)V NMR监测[VS_4Cu_n](n≤6)簇合物自兜反应过程 被引量:1
5
作者 陈忠 叶剑良 +4 位作者 蔡淑惠 周兴旺 万惠霖 郑发鲲 黄锦顺 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期426-430,共5页
采用 51VNMR监测在核磁管内模拟 (NH4 ) 3VS4 /Et4 NBr/CuBr/PPh3体系在CH2 Cl2 中的反应过程 ,研究了反应条件如反应物不同配比对生成各种 [VS4 Cun](n≤ 6)簇合物的影响 ,提供了该反应体系在CH2 Cl2 溶液中成簇过程的一些信息 .该... 采用 51VNMR监测在核磁管内模拟 (NH4 ) 3VS4 /Et4 NBr/CuBr/PPh3体系在CH2 Cl2 中的反应过程 ,研究了反应条件如反应物不同配比对生成各种 [VS4 Cun](n≤ 6)簇合物的影响 ,提供了该反应体系在CH2 Cl2 溶液中成簇过程的一些信息 .该方法不仅可用来研究反应机理 ,而且可用于指导一些条件难以确定 (溶剂、温度、酸碱度等 )的簇合物如低核数及更高核数V Cu 展开更多
关键词 ^51VNMR 铜硫 自兜反应 反应过程
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[VS_4-Cu_n](n=3-6)簇合物成簇反应的^(51)V NMR研究
6
作者 叶剑良 郑发鲲 +3 位作者 陈忠 谢鸿琛 陈志伟 黄培强 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期315-320,共6页
在核磁管内模拟反应体系 (NH4) 3VS4/Et4NBr/CuBr/PPh3在CH2 Cl2 溶液中生成[VS4 Cun](n =3 6 )簇合物的过程 .利用 51 VNMR技术对反应过程进行准原位的实时监测 ,研究 [VS4 Cun](n =3 6 )簇合物的成簇条件和机理以及配体对成簇过程... 在核磁管内模拟反应体系 (NH4) 3VS4/Et4NBr/CuBr/PPh3在CH2 Cl2 溶液中生成[VS4 Cun](n =3 6 )簇合物的过程 .利用 51 VNMR技术对反应过程进行准原位的实时监测 ,研究 [VS4 Cun](n =3 6 )簇合物的成簇条件和机理以及配体对成簇过程的影响 .本文还详细讨论了反应溶液中不同浓度的PPh3对 [VS4 Cu4]簇合物的51 VNMR化学位移的影响 . 展开更多
关键词 ^51V NMR V-Cu-S 机理 动态过程 化学位移 波谱分析 铜硫
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[PMo_9V_3O_(40)]^(6-)硫代物的合成及光谱研究 被引量:1
7
作者 陈达贵 张汉辉 +3 位作者 杨融生 孙瑞卿 杨齐瑜 余秀芬 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期712-714,共3页
通过H2 S与杂多化合物 (NH4 ) 4H2 [PM9V3 O4 0 ]·10H2 O在DMF中反应合成了其硫代产物 。
关键词 杂多化 异金属硫桥 硫化 光谱
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[VS_4Cu_6(Py)_8I_3]的合成和晶体结构
8
作者 陈达贵 张汉辉 余秀芬 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第5期591-594,共4页
在(NH4)3VS4/CuI/Py反应体系中合成了新化合物 [VS4Cu6(Py)8I3]并测定其晶体结构。该化合物(C40H40N8Cu6I3S4V)属正交晶系, 空间群为Fdd2, 晶胞参数为: a = 29.924(6), b = 13.475(3), c = 25.853(5) , V = 10425(4) ?, Dc = 2.006 g/cm... 在(NH4)3VS4/CuI/Py反应体系中合成了新化合物 [VS4Cu6(Py)8I3]并测定其晶体结构。该化合物(C40H40N8Cu6I3S4V)属正交晶系, 空间群为Fdd2, 晶胞参数为: a = 29.924(6), b = 13.475(3), c = 25.853(5) , V = 10425(4) ?, Dc = 2.006 g/cm3, Mr = 1573.92, Z = 8, (MoK) = 4.546 mm-1, F(000) = 6048。结构由直接法解出, 用全矩阵最小二乘法修正, 最终偏离因子R = 0.023, wR = 0.069。簇合物分子是由6个带端基配体的Cu沿着四面体单元VS4的6条SS边配位而成, 6个Cu排列成了1个八面体, V基本位于八面体的中心, 整个分子具有C2对称性。 展开更多
关键词 [VS4Cu6(Py)8I3] 晶体结构 铜硫 配位化
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无机-有机多金属砷钒氧簇合物的合成及研究进展 被引量:1
9
作者 刘欣 周荫庄 屠淑洁 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期331-337,共7页
多金属砷钒氧簇合物由于具有结构多样性、优良的物理特性以及广泛的应用前景而引起人们的关注。该类簇合物的合成战略是将有机配体和过渡金属配合物连接到砷钒氧骨架上以获得各种新奇结构。按此策略人们合成出一系列新奇的无机有机砷钒... 多金属砷钒氧簇合物由于具有结构多样性、优良的物理特性以及广泛的应用前景而引起人们的关注。该类簇合物的合成战略是将有机配体和过渡金属配合物连接到砷钒氧骨架上以获得各种新奇结构。按此策略人们合成出一系列新奇的无机有机砷钒氧簇合物。本文综述了多金属砷钒氧簇合物的合成方法、结构性质等方面的研究进展,并对其今后研究前景进行了展望。 展开更多
关键词 多金属砷 成方法 结构性质
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「VS_4-Cu_n」簇合物的固相合成、结构规律和成簇机理的研究 被引量:3
10
作者 余秀芬 郑发鲲 黄锦顺 《中国科学(B辑)》 CAS CSCD 北大核心 1996年第4期370-374,共5页
以(NH_4)_3VS_4为起始原料与CuCl在低温团相不同反应条件下,得到了不同簇骼的[VS_4-CU_n]的簇合物,并总结了CuCl/(NH_4)_3VS_4不同摩尔比、不同反应温度和时间对簇合物生成的影响和[VS_4-Cu_n]簇合物的结构规律.同时探索了V-Cu-S簇合物... 以(NH_4)_3VS_4为起始原料与CuCl在低温团相不同反应条件下,得到了不同簇骼的[VS_4-CU_n]的簇合物,并总结了CuCl/(NH_4)_3VS_4不同摩尔比、不同反应温度和时间对簇合物生成的影响和[VS_4-Cu_n]簇合物的结构规律.同时探索了V-Cu-S簇合物固相合成的成簇机理. 展开更多
关键词 钒簇合物 固相 机理
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新型V_2Ag_2S_4类立方烷簇合物(Et_4N)_2·[V_2Ag_2S_4(OC_4H_8dtc)_2(PhS)_2]的合成与结构 被引量:1
11
作者 杨瑜 刘秋田 +1 位作者 康北笙 卢嘉锡 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 1994年第9期914-920,共7页
一个新型的V_2Ag_2S_4异金属立方烷簇合物从包含(NH_4)_3VS_4,Ag(PPh_3)_2NO_3,OC_4H_8dtcNa以及PhSNa的自兜反应体系中分离。标题化合物的晶体属单斜晶系,空间群C2/c,a=20.448(3),b=15.086(2),c=17.923(2),β=109.32°。用1500个I&... 一个新型的V_2Ag_2S_4异金属立方烷簇合物从包含(NH_4)_3VS_4,Ag(PPh_3)_2NO_3,OC_4H_8dtcNa以及PhSNa的自兜反应体系中分离。标题化合物的晶体属单斜晶系,空间群C2/c,a=20.448(3),b=15.086(2),c=17.923(2),β=109.32°。用1500个I>3σ(I)的衍射数据进行精修,R=0.068。化合物中金属表观价态为Ⅴ(Ⅳ)与Cu(Ⅰ)。结构特点表明存在着从Ag(Ⅰ)到Ⅴ(Ⅳ)的部分电子转移。另讨论了反应体系中各物料的作用和可能的形成机理。 展开更多
关键词 银硫 类立方烷 异金属
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以四硫代钒酸盐为合成子的反应体系
12
作者 张庆娟 邓玉恒 +3 位作者 刘娟 李峰格 杨永丽 金琼花 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第9期664-671,共8页
四硫代钒酸盐被认为是一类良好的反应前体,利用它们可以方便地得到结构新颖、性质丰富的同(异)核金属硫簇化合物,在无机合成中具有重要的应用价值。本文系统介绍并评述了四硫代钒酸盐作为反应原料在不同反应体系中的反应性能和反应规律... 四硫代钒酸盐被认为是一类良好的反应前体,利用它们可以方便地得到结构新颖、性质丰富的同(异)核金属硫簇化合物,在无机合成中具有重要的应用价值。本文系统介绍并评述了四硫代钒酸盐作为反应原料在不同反应体系中的反应性能和反应规律以及在合成同核、异核钒化合物中的应用。 展开更多
关键词 四硫代酸盐 异核化
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Multinuclear Nuclear Magnetic Resonance Studies of 〔VS_4 (CuPPh_3)_5 (CuCl) Br_2〕 被引量:2
13
作者 CHEN Zhong YE Jian-Liang CAI Shu-Hui(The Research Laboratory of SEDC of Analytical Science for Material and Life Chemistry(Department of Chemistry, Xiamen University, Xiamen 361005)(State Key Laboratory of Structural Chemistry, Fuzhou 350002)ZHENG Fa-Ku 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期89-93,共5页
The structure, spectroscopic properties and chemical stability of [VS4-(CuPPh3)3 (CuCl)Br2] in CDCl3 solution have been studied by multinuclear NMR tech-nique. Two peaks with relative intensity of 1: 4 are found in th... The structure, spectroscopic properties and chemical stability of [VS4-(CuPPh3)3 (CuCl)Br2] in CDCl3 solution have been studied by multinuclear NMR tech-nique. Two peaks with relative intensity of 1: 4 are found in the31P-{1H} spectra.Some 13C-{1H} and 1H NMR peaks have the same integral intensity ratio. These com-plemented the results of 31P-{1H} NMR. The experimental results demonstrates that the PPh3 ligand bound to Cu(6) is not equivalent with the four PPh3 ligands bound toCu(2) ~Cu (5 )- It affords an evidence that the title compound in the solution keepssimilar structure to solid state. 展开更多
关键词 nuclear magnetic resonance V-Cu-S cluster transition metal complex
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Structural Studies of [V_2S_6O_2(CuPPh_3)_4(CuMeCN)_2]·2CH_2Cl_2·2PrOH 被引量:2
14
作者 ZHANG Han-Hui YU Xiu-Fen +3 位作者 YANG Rong-Sheng ZHENG Fa-Kun HUANG Liao-Yuan ZHUO Ru-Peng(Department of Chemistry, Fuzhou University, Fuzhou, Fujian,350002)(State Key Laboratory of Structural Chemistry, Fuzhou, Fujian, 350002) 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1996年第5期353-357,共5页
The title V-Cu-S heterometallic cluster compound C84 H86Cl4Cu6N2O4P4S6V2, crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a=16.381(5), b=17.114(3),c=16.749(6) A,β=107. 04(3)°,V=4490(2)A3, Mr=2128.84,Z=2,Dc... The title V-Cu-S heterometallic cluster compound C84 H86Cl4Cu6N2O4P4S6V2, crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a=16.381(5), b=17.114(3),c=16.749(6) A,β=107. 04(3)°,V=4490(2)A3, Mr=2128.84,Z=2,Dc=1. 57 g/cm3,μ= 19. 6 cm-1,F(000)=2160. Final R=0.074(Rw=0.082) for 2662 unique reflections with I≥3σ(I). The V atom in the compound retains the tetrahedral geometry of the VS3O with S-V-S or S-V-O angles of 108.6(6)~110.3 (6)°.The cluster core [V2Cu6S6O2] of the compound can be regarded as two cluster cores [VCu3S3O] bonded by bondings of the Cu-Cu'(distances of 2.774(3)~2.707(5) A) and Cu-S (distances of 2.463(7)~2.396(9) A) with centrosymmetric. Atoms of the cluster core V2Cu6 form a distorted cube with the Cu Cu'or the V-Cu distances of 2. 774(3)~2. 707(5) A. 展开更多
关键词 crystal structure vanadium cluster copper cluster
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