^(51)V NMR监测[VS_4Cu_n](n≤6)簇合物自兜反应过程

采用 51VNMR监测在核磁管内模拟 (NH4 ) 3VS4 /Et4 NBr/CuBr/PPh3体系在CH2 Cl2 中的反应过程 ,研究了反应条件如反应物不同配比对生成各种 [VS4 Cun](n≤ 6)簇合物的影响 ,提供了该反应体系在CH2 Cl2 溶液中成簇过程的一些信息 .该方法不仅可用来研究反应机理 ,而且可用于指导一些条件难以确定 (溶剂、温度、酸碱度等 )的簇合物如低核数及更高核数V Cu

[VS_4-Cu_n](n=3-6)簇合物成簇反应的^(51)V NMR研究

在核磁管内模拟反应体系 (NH4) 3VS4/Et4NBr/CuBr/PPh3在CH2 Cl2 溶液中生成[VS4 Cun](n =3 6 )簇合物的过程 .利用 51 VNMR技术对反应过程进行准原位的实时监测 ,研究 [VS4 Cun](n =3 6 )簇合物的成簇条件和机理以及配体对成簇过程的影响 .本文还详细讨论了反应溶液中不同浓度的PPh3对 [VS4 Cu4]簇合物的51 VNMR化学位移的影响 .

[VS_4Cu_6(Py)_8I_3]的合成和晶体结构

在(NH4)3VS4/CuI/Py反应体系中合成了新化合物 [VS4Cu6(Py)8I3]并测定其晶体结构。该化合物(C40H40N8Cu6I3S4V)属正交晶系, 空间群为Fdd2, 晶胞参数为: a = 29.924(6), b = 13.475(3), c = 25.853(5) , V = 10425(4) ?, Dc = 2.006 g/cm3, Mr = 1573.92, Z = 8, (MoK) = 4.546 mm-1, F(000) = 6048。结构由直接法解出, 用全矩阵最小二乘法修正, 最终偏离因子R = 0.023, wR = 0.069。簇合物分子是由6个带端基配体的Cu沿着四面体单元VS4的6条SS边配位而成, 6个Cu排列成了1个八面体, V基本位于八面体的中心, 整个分子具有C2对称性。