二元团簇VnC30/-(n=1~6)的光电子谱和密度泛函理论计算研究

过渡金属碳化物良好的催化性能依赖于其组成和形貌结构.研究碳化物的精确结构有利于理解它们的催化性能本质,但是极具挑战性,尤其是对于多组分多元体系.本文利用负离子光电子谱结合密度泛函理论计算研究了二元团簇V_(n)C_(3)0/-(n=1~6)及其对应中性团簇的几何结构与电子结构.负离子光电子谱实验测得了该系列负离子团簇的绝热电子剥离能,即其对应中性团簇V_(n)C_(3)的电子亲和能.理论计算表明,在小尺寸团簇V_(n)C_(3)0/-(n=1~3)中,碳原子与碳原子相互作用成键;随着团簇尺寸增加,主要是钒原子数目增加,碳原子与碳原子倾向于分离开,不再成键.与此同时,团簇中形成了钒-碳和钒-钒键.本文进一步研究了八原子团簇VnCm(n+m=8)的结构,并考察了团簇组成对该类八原子团簇的立方或类立方结构的影响.