硫酸酸解钙钛矿相精矿的行为

攀钢每年排放含TiO_(2)(20%~25%)的高炉渣300万吨,大量的高炉渣占用土地、引起灰尘污染,形成危害。为解决攀钢含钛高炉渣的利用问题,本文采用“选择性析出”技术,即在高炉排出高炉渣后加入保温措施使炉渣缓慢冷却,将钛组分富集到钙钛矿相中,晶粒长大,进一步选矿分离,可得到含TiO_(2)35%~50%的精矿。进一步对得到的以钙钛矿为主的含钛精矿进行了硫酸酸解的实验研究。研究表明酸解精矿的最优条件是使用小于76μm的精矿、90%的H_(2)SO_(4),精矿和硫酸质量比为1∶1.21,180℃温度反应4h,在该条件下钛元素酸解率达到94.62%。酸解动力学实验表明,在精矿酸解反应初始阶段(x=0~0.3),化学反应动力学为主要特征;中间阶段(x=0.5~0.7)为化学反应和内扩散混合控速;酸解反应进入后期(x>0.7)为内扩散控速步骤。

含钛炉渣中钙钛矿相析出动力学研究

研究了非等温过程含钛炉渣中钙钛矿相 (CaO·TiO2 )的析出和长大动力学规律 .实验结果表明 :冷却速度对CaO·TiO2 相的析出和颗粒长大有明显影响 .相对体积分数和晶粒尺寸均可近似用JMAK经验方程的形式描述 ,并表明晶粒粗化对钙钛矿相长大有影响 .

氧化性含钛高炉渣中钙钛矿相的析出行为

为使含钛高炉渣中的钛组分富集于钙钛矿相中,基于选择性析出技术,需要对炉渣进行氧化处理.用淬火法研究了氧化处理后含钛高炉渣非等温过程钙钛矿相的结晶行为,并讨论了其析出动力学规律.实验结果表明,钙钛矿相的析出与冷却速度有关.冷却速度小,钙钛矿相的析出量大.钙钛矿相的析出动力学过程可近似用JMAK经验方程描述.

高钛高炉渣中钙钛矿相的析出行为

为促进高钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出，满足选矿分离的要求，分别在恒温和连续冷却过程中研究了钙钛矿相的析出行为。实验结果表明，钙钛矿相析出的适宜温度区间为１４００～１３００℃，熔渣在此温度范围内缓慢冷却（冷却速度０．５℃／ｍｉｎ），可有效促进钙钛矿相析出并使其枝晶产生粗化，结晶量达２４．８９％，晶粒度达４８．２７μｍ。此外，通过钙钛矿晶体形貌的变化，探讨了枝晶粗化机理，认为晶体产生缩颈重熔促进了枝晶粗化。

化学成分对高钛高炉渣钙钛矿相析出行为的影响

炉渣化学成分对高钛高炉渣中钙钛矿相结晶量和晶体形貌有明显影响。随着炉渣碱度的增加，钙钛矿相结晶量增加，晶体形貌由细长的树枝晶转变为较粗大的等轴晶，从而有利于钙钛矿相的浮选分离。

K（Ta，Nb）O_3薄膜中钙钛矿相的形成机理研究

研究了工艺参数和衬底材料对Ｋ（Ｔａ，Ｎｂ）Ｏ３薄膜生长的影响，研究表明钙钛矿相由焦绿石中问相转变而成，热处理时低速升温同样可以获得纯钙钛矿相的Ｋ（Ｔａ，Ｎｂ）Ｏ３薄膜，分析了（１００）ＳｒＴｉＯ３，（１００）ＭｇＯ单晶衬底上钙钛矿相的形成机理，并解释了在硅单晶和石英玻璃衬底上纯钙钛矿结构的Ｋ（Ｔａ。

络合树脂法合成钙钛矿相复合氧化物

以ＬＢＣＦ（Ｌａ０．６Ｂａ０．４Ｃｏ０．２Ｆｅ０．８Ｏ３）为模型报道了络合树脂法合成多取代复合氧化物，并通过ＴＧ、ＦＴ—ＩＲ、ＸＲＤ、比表面测定技术考察了制备过程及所得粉体的性质。结果表明，制备过程中前驱体经自催化燃烧形成Ｍ—Ｏ键，进一步在８５０℃下煅烧，可以得到纯相钙钛矿复合氧化物。该法所得粉体粒径小，具有较大的比表面积。

组分偏离对PMN-PT弛豫复合钙钛矿相合成的影响

采用先驱体法合成钙钛矿相0.67PMN-0.33PT。XRD物相分析表明,MgO和PbO适当的过量有利于合成纯钙钛矿相的0.67PMN-0.33PT。采用MgO过量2%～4%,PbO过量5%～7%,在低于PbO熔点温度下合成单一钙钛矿结构的0.67PMN-0.33PT。

MgO-Fe_2O_3-Nb_2O_5混合物中钙钛矿相前驱体的煅烧反应过程研究

用XRD法系统地研究了PFN-PMN二元系中钙钛矿相的前驱体FeNbO4（FN）-MgNb2O6（MN）煅烧过程中的物相变化。发现,富镁的前驱体混合物在较高的煅烧温度下有富镁的Mg4Nb2O9（M4N）生成,而富铁的前驱体混合物中FN的生成,有利于抑制M4N的形成.M4N的形成与钙钛矿相煅烧产物中烧绿石相的出现有密切的关系.在MN与FN二种前驱体中,MN在大约650℃时即开始生成,而FN则需至800℃才开始生成,表明较低温度下Fe2O3的反应活性不及MgO的反应活性。

热处理对无机盐-螯合-凝胶法制备的PMN-PT弛豫铁电膜钙钛矿相形成的作用

研究了PMN PT薄膜的无机盐 螯合 凝胶法制备,分析和讨论了薄膜热处理工艺对薄膜相结构形成的影响,探讨制备近全钙钛矿相的PMN PT弛豫铁电薄膜的最佳工艺。

热处理温度与含钛高炉渣中钙钛矿相结晶量和晶粒度关系的研究

本文应用晶核形成及其长大理论 ,研究了含钛高炉渣中钙钛矿相析出状态与热处理温度变化的关系 ,找出了钙钛矿相析出的结晶量和晶粒度同时达到最大值的最佳温度区间 ,为钙钛矿相的分离提供了有利条件。

热处理温度对含钛炉渣中钙钛矿相结晶的影响

应用晶核形成及其长大理论 ,研究了含钛高炉渣中钙钛矿相析出状态与热处理温度变化的关系 ,找出了钙钛矿相析出的结晶量和晶粒度同时达到较大值的最佳温度区间 。

钙钛矿相有机金属卤化物太阳电池研究进展与展望

钙钛矿相有机金属卤化物太阳电池是以钙钛矿相有机金属卤化物作为吸光材料的薄膜太阳电池,因制备工艺简单、成本低廉、能量回报周期短以及光电转换效率高等优点而备受科学家的青睐。在钙钛矿相有机金属卤化物太阳电池研究发展的短短5年时间内,其光电转换效率已从最初的3.8%迅速上升到20%以上,超过了非晶硅、染料敏化、有机太阳电池等新一代薄膜电池历经10多年研究的成果。为了进一步提升效率,以期获得实际应用,钙钛矿相有机金属卤化物太阳电池的工作机制、新材料、温和制备工艺和稳定性是研究者们最为关注的研究方向。解决这些问题,对钙钛矿相有机金属卤化物太阳电池今后的发展起着指导和借鉴作用。介绍了钙钛矿相有机金属卤化物太阳电池的结构及其工作原理,对国内外钙钛矿相有机金属卤化物太阳电池的研究进行了总结和分析,指出了目前钙钛矿相有机金属卤化物太阳电池研究的不足,并对其未来的研究提出了一些建议。

PZN－PFN－PFW系陶瓷的介电性质和钙钛矿相的稳定作用

研究了Ｐｈ（Ｚｎ１／３Ｎｂ２／３）ｘ（Ｆｅ１／２Ｎｂ１／２）０．６４－ｘ（Ｆｅ２／３Ｗ１／３）０．３６Ｏ３（ＰＺＮ－ＰＦＮ－ＰＦＷ）系陶瓷中ＰＺＮ含量与焦录石相形成间的关系，以及少量添加剂对钙钛矿相的稳定和介电性能的影响。在该系中仅添加０．１５ｗｔ％ＭｎＣＯ３就可制备１００％钙钛矿型结构的陶瓷。文中报导了该系组成的相关系和介电性质。钙钛矿结构的陶瓷介电常数高，电容温度系数较低。

热处理温度与含钛高炉渣中钙钛矿相结晶量和晶粒度关系的研究

本文用晶核形成及长大理论,研究含钛高炉渣中钙钛矿相析出状态与热处理温度变化的关系,找出了钙钛矿相析出的结晶量和晶粒度同时达到最大值的最佳温度区间,为钙钛矿相的分离提供有利条件。

烧结温度对多铁Bi_(0.6)La_(0.4)MnO_3陶瓷钙钛矿相的影响

采用溶胶-凝胶法制备多铁Bi0.6La0.4MnO3(BLMO)系列陶瓷样品,研究烧结温度对BLMO钙钛矿相稳定性的影响.X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、差热-热重分析(TG-DTA)及扫描电子显微镜(SEM)等结果显示:当烧结温度升到533℃时,BLMO样品的钙钛矿相减弱,同时伴有Bi2Mn4O10中间相的出现,这是由BLMO相分解所致;当烧结温度升高到770℃,Bi2Mn4O10与Bi2O3反应生成稳定的BLMO钙钛矿相;进一步升高温度到925℃,样品仅有单一的BLMO钙钛矿相.研究表明:为了得到稳定的BLMO钙钛矿相,较高的烧结温度是必需的.

水热前驱体法制备钙钛矿相Pb(Ni1/3Nb2/3)O3(PNN)

以五氧化二铌(Nb2O5)为原材料通过络合反应合成了铌的前驱体溶液,并与醋酸铅(Pb(Ac)2),醋酸镍(Ni(Ac)2)混合,于200℃水热条件下进行预反应.水热预产物经进一步煅烧,成功获得了纯钙钛矿相PNN粉体.采用XRD和Raman分析,研究了水热时间,溶液pH值,煅烧温度等条件对PNN粉体相结构的影响,分析了粉体的相结构变化规律.结果表明,经过水热处理的粉体,在900℃煅烧后,形成具有钙钛矿结构PNN,特别是通过调整制备工艺,得到纯相的PNN粉体.

6H型六方钙钛矿相BaGeO_(3)的高温高压合成

利用金刚石对顶砧高压装置,结合显微激光双面加热技术,对BaGeO_(3)开展了高温高压实验研究。常温常压下赝硅灰石相的BaGeO_(3)于12 GPa左右开始非晶化。进一步加压到22 GPa并对已完全非晶化的BaGeO_(3)样品进行(1800±200)K的高温处理,拉曼光谱显示其转变成一种未见报道的高压新相。在0~17.4 GPa压力范围对BaGeO_(3)高压新相开展同步辐射X射线衍射测试,其衍射谱可以用6H型六方钙钛矿相进行指标化,并且卸压到常压时仍保持稳定。以6H型钙钛矿相为结构模型,分别对17.4 GPa和常压下的X射线衍射谱进行Rietveld结构精修,获得其结构参数。应用二阶Birch-Murnaghan状态方程拟合实验体积-压力数据,得到其体弹模量K0=150(2)GPa和零压晶胞体积V0=373.0(3)Å3。在实验研究的基础上,对6H型钙钛矿相BaGeO_(3)进行第一性原理理论计算,所得不同压力下的晶格常数和体积数据与实验结果符合得很好,状态方程参数K0=153(1)GPa,V0=374.2(1)Å3。20.0 GPa时计算的拉曼光谱也很好地描述了拉曼实验测量结果。研究结果补充了赝硅灰石相BaGeO_(3)在更高温压条件下的结构相转变。6H型钙钛矿相BaGeO_(3)的获得为进一步表征该相的物理化学性质奠定了基础,为开发高性能钙钛矿结构锗酸盐材料提供了可能性,同时对于理解硅酸盐钙钛矿结构的相变规律及稳定性、地球下地幔物理化学性质及其变化等具有重要的指示意义。

钽铁酸铅铁电陶瓷中钙钛矿相的结构及其稳定性

本文利用普通电子陶瓷工艺制备了纯钙钛矿相Pb(Fe_(1/2)Ta_(1/2))O_3(PFT)弛豫铁电陶瓷。利用DTA、XRD等陶瓷烧结过程中钙钛矿相的结构及其稳定性进行了研究。同时XRD分析及介电性质测试的结果表明,1150℃烧结的PFT陶瓷经900℃退火热处理,能提高介电绝缘性能,降低介电损耗,其钙钛矿相存在2a_0×2a_0×2a_0的超晶格结构。

Ph(Zn_(1/3)Nb_(2/3))_x(Fe_(1/2)Nb_(1/2))_(0.64-x)(Fe_(2/3)W_(1/3))_(0.36)O_3系陶瓷的介电性质和钙钛矿相的稳定化

本文研究了Ph（Zn_(1/3)Nb_(2/3)）_x（Fe_(1/2)Nb_(1/2)）_(0.64-x)（Fe_(2/3)W_(1/3)）_(0.36)O_3系陶瓷中PZN含量与焦录石相形成间的关系，以及少量添加剂对钙铁矿相的稳定和介电性能的影响。在该系中仅添加0．15wt％MnCO3就可制备100％钙铁矿型结构的陶瓷。文中报导了该系组成的相关系和介电性质。钙铁矿结构的陶瓷，介电常数高，电容温度系数较低。