双核钛氢络合物在二苯乙炔加氢反应中的催化作用

我们曾研究了Cp2′TiCl2-PriMgBr体系存在下,二苯乙炔的催化加氢反应,为了探讨催化剂结构对反应的影响,本文考察了几种双核钛络合物的催化活性,发现它们能对炔烃的加氢起催化作用,随络合物分子中2个钛原子的靠近,其加氢催化活性明显减小。

Cp_2TiCl_2Pr^iMgBr体系中二苯乙炔的催化加氢反应

我们曾研究了炔烃的钛氢化反应,钛氢络合物是催化剂,其主体还原剂是格氏试剂。该反应的优点是高度立体选择性和可控性,但缺点是需消耗大量格氏试剂。钱延龙等发现,在催化剂量CP2TiCl2-PrMgBr存在和常温常压下,烯烃可被氢定量地还原为烷烃。在钛氢络合物存在下,用色谱法对二苯乙炔与H2的反应进行了跟踪,首次发现在常温常压下,炔烃经钛氢络合物催化。

(RCp)_2TiCl_2-Pr^iMgBr存在下二苯乙炔的选择性加氢

最近我们发现了在催化量（RCp）2TjCl2-PriMgBr存在和常温常压下二苯乙炔的加氢反应。该反应以H2为还原剂,经顺、反式二苯乙烯可定量地得到二苯乙烷。它比以格氏试剂为还原剂的钛氢化反应更具优越性。