近红外高感光度有机光导体—Y-氧钛酞菁的研究

随着半导体激光（ＬＤ）在技术上的不断成熟，其作为激光印字机、图象照排机、数字打样机、以及数字印刷机的扫描光源被广泛应用，开发研制近红外光谱区高感光度的有机光导体成为目前光导体研究的一个前沿．在静电照相用有机光导体中，以酞菁类有机光导体最为引人注目，多...

基于晶格化的动力学Monte Carlo方法研究钛酞菁配合物氧化还原反应催化能力

应用晶格化的动力学Monte Carlo方法,研究了钛酞菁配合物(TiPc)在不同反应温度和氢氧气体分压比下的催化活性,并与铂(Pt)催化剂进行了比较.一方面,得到了如下预测结果:在470～570 K温度区间内TiPc催化剂活性随温度呈非线性关系增加;TiPc催化剂的活性区域在氢氧分压比值0.2至2之间;在相同条件下TiPc催化剂活性高于普通Pt催化剂.另一方面,从计算化学工具的角度,验证了动力学Monte Carlo方法用于研究未知催化剂催化活性的可行性.

轴向取代邻苯二氧-四-α-(戊氧基)钛酞菁配合物的合成

以1-氯萘为溶剂,3-戊氧基邻苯二甲腈与TiC l4经高温缩合反应制备四-α-(戊氧基)钛氧酞菁(2);2与邻苯二酚反应合成了新型轴向取代邻苯二氧-四-α-(戊氧基)钛酞菁配合物,其结构经荧光光谱,UV-V is,1H NMR,IR,MS和元素分析表征。

全氟取代的钛酞菁衍生物的非线性光学和光限幅性能研究

制备和研究了全氟取代的钛酞菁F_(16)PcTiO及其轴向取代衍生物F_(16)PcTiO_2PhCHO的线性和非线性光学(含光限幅)性能。与F_(16)PcTiO相比,轴向取代的钛酞菁F_(16)PcTiO_2PhCHO的Q带最大峰红移了7 nm。Z-扫描实验表明,无论在甲苯溶液中还是在氯仿溶液中,F_(16)PcTiO都展现出比F_(16)PcTiO_2PhCHO更大的非线性吸收系数和低的饱和能量密度。F_(16)PcTiO_2PhCHO在氯仿溶液中的光限幅性能要明显优于其在甲苯溶液中的光限幅性能。与高度可溶的四叔丁基取代的钛酞菁(tBu_4 PcTiO和tBu_4 PcTiO_2 PhCHO)相比,十六氟取代的钛酞菁化合物具有较强的由酞菁环间范德华力驱动的分子间相互作用,这种相互作用导致材料在有机溶剂中的溶解度降低和非线性性能(含光限幅)性能下降。

2(3)-四-(2-异丙基-5-甲基苯氧基)钛氧酞菁的合成及其近红外发光特性

通过分步合成的方法,在钛氧酞菁的外围引入了四个苯氧基团,合成了一种2(3)-四-(2-异丙基-5-甲基苯氧基)钛氧酞菁。通过质谱、核磁、元素分析、紫外可见吸收光谱、近红外光荧光谱和循环伏安法对其结构和性质进行了表征,并利用旋涂加真空热蒸发的方法制得了该材料的电致发光器件(ITO/PVK∶TiOPc/BCP/LiF/Al)。结果表明,四取代的钛氧酞菁固态的近红外光荧光峰值在1 080 nm左右;其近红外电致发光的峰值波长落在1 050 nm左右。在PVK掺杂的器件中,钛氧酞菁的质量分数为30%时有较强的发光强度。

酞菁氧钛的合成及晶型转化

酞菁氧钛以联环己烷为溶剂，以邻苯二脂及四氯化钛直接反应生成。其优点是便于分离及纯化。同时对各晶型的获得及晶型间的相互转化进行了研究，并以Ｘ－射线粉末衍射及ＦＴ－ＩＲ进行了表征，并记录了不同晶型的酞菁氧钛在室温硫化硅橡胶中的吸收光谱。

纳米酞菁氧钛(TiOPc)的制备及光敏性能

The nanoparticles of oxotitanium phthalocyanine(TiOPc) synthesized from titanium tetra n butoxide and 1,3 diiminoisoindole were prepared by liquid phase method using surfactant polyethylene glycol as a coating agent. The effects of surfactant type, content, preparation temperature and drying method were examined . When the mass ratio of polyethylene glycol to original TiOPc was 1∶10, at ice bath temperature and by vacuum freeze drying method, TiOPc particles of 60 nm size were obtained. The product appeared to be an excellent photosensitive material with saturation potential of 540 V, residue potential of 20 V, half life of 0 2 s , and half discharge energy of 0 6 lx·s.

酞菁氧钛/卟啉氧钒复合体系光导性能的协同增强效应

在酞菁氧钛 (Ti OPc) /卟啉氧钒 (VOTPP)复合光生材料中发现了光敏性的非线性增强现象 ,对复合体系的电子跃迁光谱和 X射线衍射图的研究结果表明 ,在基态下两种材料之间没有明显相互作用 ,光致放电研究说明 ,该现象来自光激发状态下复合体系中的隙间态跃迁对光导的贡献 ,XPS测试结果表明酞菁氧钛与卟啉氧钒分子之间存在着定向的部分电荷转移 ,光致激发状态下的电荷转移是协同增强效应的起因 .

轴向苏木精取代-四磺酸钛氧酞菁配合物的合成与表征

目的在四磺酸钛氧酞菁(TiOPcS4)的中心金属原子Ti的轴向上引入天然配体苏木精,合成轴向取代酞菁配合物———苏木精-四磺酸钛氧酞菁(TiOPcS4-hematoxylin)。方法采用高锰酸钾降解2-萘酚-6-磺酸钠合成分子碎片4-磺酸邻苯二甲酸单钾盐,通过“固相熔融法”合成四磺酸钛氧酞菁,以此为原料,DMF作溶剂,与苏木精反应合成TiOPcS4-hematoxylin,并对分子碎片以及相关化合物进行紫外光谱、红外光谱、高效液相色谱、核磁共振谱(氢谱)与热重和差热分析表征。结果表征和确定TiOPcS4-hematoxylin的组成和结构,比较TiOPcS4-hematoxylin与TiOPcS4的紫外光谱和稳定性,前者光谱红移,且配合物的热稳定性强,在水溶液中不易聚集。结论TiOPcS4-hematoxylin吸收波长略微红移,热稳定性良好,是一类有潜力的光敏剂。

酞菁氧钛的研究进展

酞菁氧钛(TiOPc)是一种重要的电荷产生材料,被广泛地应用于有机光导体中。对TiOPc的合成、晶型转化方法作了综述,并对改善TiOPc性能的方法及研究状况进行了探讨。

合成酞菁氧钛影响因素的研究

考察了合成酞菁氧钛(TiOPc)的影响因素,得出了适宜的反应条件。在TiOPc的精制过程中,当浓硫酸用量为16mL/gTiOPc,去离子水的适宜用量为200mL/gTiOPc时,可达到较好的溶解和过滤效果。

酞菁氧钛的光敏性研究

以邻二氯苯和丁醇的混合溶液为晶型调节剂对酞菁氧钛的晶型进行调节,研究了混合液中丁醇的体积含量对酞菁氧钛光电导性的影响.光电导性测试结果表明,晶型调节剂中丁醇的体积含量对酞菁氧钛的光电导性有较大影响,随丁醇体积含量的增加,酞菁氧钛的光电导性越来越好.当采用100%的丁醇进行晶型转换时,用得到的光敏性TiOPc制备有机光导器件,V0=1040V, E1/2＝1.1lx.s.

钛氧酞菁的合成工艺研究

以钛酸四丁酯和1,3-二亚氨基异吲哚啉为原料,高收率地合成了钛氧酞菁（TiOPc）.分别考察了原料处理方法、反应介质、反应物配比、酞酸四丁酯投料温度及反应时间对产物收率的影响,适宜的合成条件是粗品1,3-二亚氨基异吲哚啉经过w（NaOH）=0.5%的碱性溶液处理,以蒸馏干燥过的邻二氯苯为溶剂,投料比n（1,3-二亚氨基异吲哚啉）：n（钛酸四丁酯）=3：1,回流反应3h,收率达到91.26%.

酞菁氧钛／偶氮共混复合双层有机光电导体的研究

本文以ａ－萘苯腙为传输材料，以酞菁氧钛和偶氮化合物共混得合作为光生载流子材料，制备双层有机光电导体，着重讨论了共混复合物的组成与光电导性能的关系，紫外吸收光谱表明光电导体光谱吸收范围拓宽到整个可见光和近红外区，通过Ｘ－ｒａｙ衍射和ＥＳＲ对其机理进行了初步的探讨。

超重力法制备纳米Y型酞菁氧钛

采用超重力旋转填充床制备了纳米 Y 型酞菁氧钛(Y-TiOPc),并与烧瓶中的研究结果进行了比较。结果表明,在旋转填充床中可以得到粒径为55 nm 左右的 Y-TiOPc,其饱和电位为-538 V,半衰曝光量为0.452 lux·s,在波长200～450 nm 和550～850 nm 内具有良好的吸收,相对于传统方法制备的 Y-TiOPc 具有明显的光导性能优势,可以满足办公室自动化的应用需要。

高光敏性酞菁氧钛及光电器件制备工艺研究

研究了高光敏性TiOPc及其光导器件的制备工艺.研究结果表明,以邻二氯苯/水为晶型调节剂,经减压加热干燥可制得高光敏性Y-TiOPc;以Y-TiOPc为载流子产生材料,以2丁酮为分散剂,在m（TiOPc）：m（PVB）=1：1时制得光电器件载流子产生层,此时充电电位V0,残余电势Vr, 表面电压衰减到一半时所需的能量 E1/2分别为720 V,20 V,0.72lx.s,光导器件的光电导性能最好.

X射线在肖特基与酞菁氧钛界面剂量增强系数的模拟

用蒙特卡罗方法计算不同能量的X射线在Schottky-TiOPc-Schottky界面处产生的剂量增强系数(DEF)与肖特基(Schottky)和酞菁氧钛(TiOPc)厚度的关系。结果表明,界面下的DEF随TiOPc厚度的增加而增大,随Schottky厚度的增加而减小。同时模拟了Schottky-TiOPc单层与Schottky-TiOPc-Schottky双层结构在TiOPc一侧的DEF,对于Schottky-TiOPc-Schottky结构,界面下产生的剂量增强效应更明显。此外还研究了X射线从不同角度照射Schottky-TiOPc器件时,界面处DEF的变化情况,0°时较大,90°时最小。

盐酸蒸气处理对酞菁氧钛薄膜的影响

用HC1蒸气对真空蒸发沉积的酞菁氧钛薄膜进行了处理 ,并用UV Vis吸收谱、X射线光电子能谱 (XPS)和X射线衍射 (XRD)进行了分析。吸收谱结果表明HC1与酞菁氧钛蒸气作用后产生一个新的吸收峰 ,峰值位于 82 0nm附近。此峰的出现使得酞菁氧钛光吸收带 (Q带 )加宽进入红外波段。光电子谱分析表明酞菁氧钛薄膜的成分发生了变化 ,其中Cl和O的含量随HC1蒸气处理时间的增加而增加 ,而N和Ti的含量随HC1蒸气处理时间的增加而减小 ,说明HC1蒸气可与真空蒸发沉积的酞菁氧钛薄膜发生作用。XRD测试结果表明 ,经HC1蒸气处理后的酞菁氧钛薄膜的衍射谱中出现了若干新的衍射峰 。

Y晶型酞菁氧钛的合成研究

Y晶型酞菁氧钛(TiOPc)具有优异的光电特性,α晶型TiOPc用邻二氯苯、1,2-二氯乙烷等有机溶剂进行处理,可转化成Y晶型的TiOPc。

芴酮基偶氮/酞菁氧钛复合单层光导体的光电导性能

芴酮基偶氮(F-Azo)/酞菁氧钛(TiOPc)复合光生材料的光敏性在整个可见光区域有明显的提高.与氯丹蓝偶氮/酞菁氧钛复合体系比较发现,在一定的配比下芴酮基偶氮/酞菁氧钛体系的光导性能明显优于氯丹蓝偶氮/酞菁氧钛复合体系.光致放电研究表明复合光生材料的最佳光敏性出现在比吸收峰能量低的波段,意味着复合体系中的隙间态跃迁对光导有重要贡献;复合体系的表面光电压谱证实了复合体系中存在隙间态,并可能发生电荷转移引起的电子重新布居.X射线光电子能谱数据证明复合体系中发生了从F-Azo到TiOPc分子的、定向的、部分电荷转移.