基于钛镁催化剂合成瓶用聚酯的动力学研究

为研究钛镁复合催化剂(TMPC)在瓶用高黏聚酯制备过程中的活性与耐水解性对合成聚酯性能的影响,通过测试聚酯合成过程中TMPC的水解特性,聚酯的数均分子量、乙醛含量、色相等指标,研究了不同催化体系的酯化、熔融缩聚和固相缩聚反应动力学。结果表明:TMPC催化剂耐水解,在酯化及缩聚过程均有明显的催化作用,在相同聚合条件下按用量推算相当于锑系催化剂活性的36倍,其缩聚时间比乙二醇锑(EGA)缩短60 min,酯化反应活化能均低于EGA与乙二醇钛(EGT)催化剂,固相缩聚速度与EGA接近,活化能略高于EGA;TMPC作为催化剂,经固相缩聚获得了数均分子量为25734 g/mol的高黏聚酯,其色相与EGA催化聚酯相当,而乙醛含量低至0.59μg/g,可作为催化瓶用高黏聚酯的绿色高效催化剂。

镁钛系载体催化剂乙丙共聚的ESR研究

本文用ESR研究MgCL_2-n-BuOH-i-Bu_3Al-TiCl_4/i-Bu_3Al催化剂乙丙共聚机理。ESR谱表明烷基化Ti^(3+)活性中心有单空配位和双空配位两种状态,在乙烯或乙丙烯混和单体存在下ESR谱变化指出g=1.954和g=1.941的共振吸收峰和活性中心有关。结合共聚产物组成及竞聚率的^(13)C-NMR谱分析,提出镁钛系载体催化剂活性中心上乙丙同时配位的机理。

镁钛体系聚烯烃催化剂粒径测量条件的研究

使用激光粒度分析仪研究了试样的复折射率、测量时间、转速和浊度对镁钛体系聚烯烃催化剂粒径测量结果的影响,并结合SEM进行表征。表征结果显示,对于镁钛体系聚烯烃催化剂的粒径测量,在通用模式下,最佳测量条件为:复折射率1.61-0.1i、测量时间小于1 min、转速1 800 r/min、浊度10%左右。在此条件下,镁钛体系聚烯烃催化剂的粒径分布结果残差值小于3%,相对标准偏差小于1%,测量结果准确且具有良好的重复性。

负载型钛催化剂催化异戊二烯溶液聚合动力学

研究了 Ti Cl4/ Mg Cl2 - Al( i- Bu) 3催化体系在加氢汽油中催化异戊二烯聚合的动力学行为。考察了影响聚合速率的各种因素 ,测定了催化剂利用率、活性中心浓度、链增长速率常数及增长链平均寿期等动力学参数。在铝 -钛摩尔比为 2 0～ 50的范围内 ,聚合速率对单体浓度和主催化剂浓度均呈一级关系 ,而对烷基铝浓度呈零级关系。

镁/钛复合催化剂的制备及对PET缩聚催化活性的评价

以钛酸四丁酯、六水合氯化镁为原料,凹凸棒土为载体,通过不同沉淀顺序,制备了3种以凹凸棒土为载体的镁/钛复合催化剂,通过场发射扫描电子显微镜(FESEM)、X射线衍射(XRD)等测试对复合催化剂的结构进行了表征。采用热重分析仪(TG)和差示扫描量热仪(DSC)分析,对所制备的三种复合催化剂用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)缩聚的催化活性进行了评价。结果表明,三种催化剂均具有良好的催化活性,其中催化剂A的催化活性最高。

Ti-Mg催化剂乙烯气相聚合反应研究

研究了乙烯气相聚合Ti—Mg催化剂的聚合性能。常压气相聚合催化效率7～11kgPE/gTi,产物表观密度0.30～0.33g/ml,产物颗粒20～120目重量占89％～97％。加压搅拌床气相聚合、催化效率61～81kgPE/gTi,产物表观密度0.34～0.35g/ ml,产物颗粒10～120目重量占91％～96％。流化床乙烯/1-丁烯聚合催化效率100～169kgPE/gTi,MI_(2.16)=5.0～14.1,MFR_(10.0)/2.16=5.0～10.4,产物密度0.912～0.936,并用DSC、IR表征了聚合物性质。

MgCl_2-BuOH/TiCl_4催化剂催化乙烯聚合

研究了自制MgCl_2-BuOH/TiCl_4催化剂在不同条件下用于乙烯均聚合和共聚合的性能,考察了不同的氢气分压、铝钛摩尔比和共聚单体浓度对催化剂活性和聚合反应动力学的影响,测试了聚合产品的熔体流动速率、堆密度及拉伸性能等,表征了聚合产品的相对分子质量及其分布、分子链结构,得出了聚合条件对MgCl_2-BuOH/TiCl_4催化剂及其产品性能影响的一般规律。

内给电子体对镁钛系聚乙烯催化剂及树脂性能的影响

通过化学析出法制备了含有不同内给电子体的镁钛系催化剂,选用了苯甲醚和9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMF)作为内给电子体,研究了不同的内给电子体对催化剂的性能及聚乙烯性能的影响。结果表明:内给电子体的存在可以改变催化剂Ti含量,调控催化剂形貌的规整度和粒径大小;内给电子体的加入改变了催化剂的活性,提高了聚乙烯的分子质量,并不同程度地拓宽了聚乙烯的分子质量分布;含有内给电子体的催化剂得到的树脂在拉伸性能和冲击性能方面得到了改善。复配的苯甲醚/BMF作为内给电子体的催化剂聚合活性达到879 kg/(g·h),活性较高的同时聚合动力学稳定,得到的聚乙烯表现出优异的拉伸性能和冲击性能。

气相法镁／钛系乙烯（共）聚合物及其加工应用技术的进展

以Ｕｎｉｐｏｌ技术为重点，以产品开发为中心，从专利文献着手，叙述了在催化剂技术，聚合工艺、加工设备、工艺及配方等方面采取措施开发和改进气相法镁／钛催化系聚乙烯产品的进程。

TiCl_4/MgCl_2催化丙烯/1-辛烯共聚合研究

本文用TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3催化剂进行丙烯/1-辛烯共聚合,研究发现引入少量共聚单体1-辛烯时,能提高丙烯的聚合活性。30℃时,测得共聚合竟聚率为r_丙=5.63,r_辛=0.32。共聚物的结晶度和己烷不溶物含量随其1-辛烯含量的增加而迅速下降。X射线衍射及^(13)C-NMR测定结果表明,共聚物的己烷可溶部分为非结晶的无规共聚物,己烷不溶部分是具有镶嵌着半个1-辛烯单体单元的长嵌段聚丙烯链结构的结晶性共聚物。