在钠原子-分子系统中氩气参与的碰撞能量转移过程

我们报道了钠原子-分子系统有惰性气体氩原子参与的碰撞能量转移过程。观察到了由此而产生的分子单重态和三重态的紫区受激辐射。实验结果表明，氩原子参与的碰撞能量转移过程在适当的氩气气压下起到了有利的作用，但过高的气压会使布居的粒子数减少，起到荧光淬灭效应。我们利用瞬时速率方程拟合了实验结果，得到了部分相同的变化规律.

分子及分子-原子混合系统中的量子干涉效应

概述了近年来我们实验室将原子中量子干涉推向分子及分子-原子混合体系中量子干涉效应的研究,内中涉及基于量子干涉的分子跃迁线型畸变、自发辐射的相消和相长、量子干涉的影响因素、分子一原子混合系统中的量子干涉相消和相长、电磁自感应透明等。这些工作将有助于进一步开展分子、凝聚态、材料中的量子干涉和量子操控的研究。

用分子聚集理论计算醇-烃体系的混合热

基于分子聚集模型建立了分子聚集溶液理论导出了混合热的计算式，应用本公式关联并计算了８个二元醇－烃体系２５℃下的混合热数据，获得满意的结果。表明作者提出的分子聚集模型方程很适合于描述非理想溶液行为。

费米原子与玻色分子混合体系的相干态理论研究

以碱性费米金属原子气及其构成的玻色分子的混合体系为研究对象,利用量子方法研究此混合体系的相干态理论。研究结果表明,在绝对零度下,混合体系处在SU(2)SU(1,1)相干态,利用平均场近似以及李代数的方法计算体系的本征值,与玻戈留玻夫变换所得结果一致,它的优点在于不仅可以计算本征值而且可以给出态函数。

氦原子与氮分子体系转动激发截面的理论计算

利用密耦近似方法对He－N_2碰撞体系的微分截面、分波截面进行了量子力学计算．研究表明:低能散射时,He-N_2碰撞的弹性散射主要在小角部分,而非弹性转动激发主要发生在大角部分．并通过系统的研究和计算,发现了分波散射截面在不同的能量下的变化规律．

金属电极-原子线-金属电极体系密度泛函研究

分子轨道的空间扩展情况和原子线上电荷布居在实际上决定了分子器件的性质.本文对几种Al金属电极 原子线 Al金属电极体系进行了合理简化,构造出了类似单分子的模型,然后对模型使用分子动力学方法进行构型优化,进而对给出的几种优化结构使用密度泛函方法进行了计算.通过对HOMO和LUMO、HOMO和LUMO能隙以及HOMO和LUMO附近态密度分布定性分析,描述了体系电子结构和输运特性.结果显示,电极与原子线连接处的不同结构类型将会对体系的电输运性质产生较大影响.

由分子和原子混合共振增强四波混频产生的宽范围可调谐相干辐射

本文报道了由Na2-Na系统中不等频两步混合共振四波混频这一特殊过程产生紫外宽范围（319.2nm—354.2nm）可调谐相干辐射的新结果。 在实验过程中,用一YAG激光泵浦的脉冲染料激光激发钠分子,在激发波长550—670nm范围内,钠分子总能共振吸收入射光（设频率为ω1）而跃迁到A1∑u+态或B1∏u态,通过受激发分子与基态原子的碰转能量转移过程,分子的激发态能量可转移给原子而使钠原子3P1/2,3/2态获得布居。将由同一YAG激光泵浦的染料激光调谐到3P1/2

原子-键电负性均衡方法参数的确定与探讨

原子-键电负性均衡方法(ABEEM)是以密度泛函理论(DFT)和电负性均衡原理为基础发展而来,它明确地考虑了化学键是不引入任何实验数据的带纯理论性和计算的方法.使用统一标准并具有代表性和全面性地选择了200多个模型分子,利用可得到较准确结构的MP2/6-31G 优化结构,HF/STO-3G单点计算得到Mulliken重叠布居,再用最小二乘法拟合得到许多主族元素在分子体系中的诸原子(包括单、双和叁键等不同成键状态)和化学键的ABEEM参数.所得到的原子的价态电负性可与已提出的其他电负性标度相比拟,计算CO得到的电荷负端为C(与从头计算的结果相反),结果与实验相符,且原子电荷的正负不完全由原子电负性决定.

二元表面活性剂混合水溶液的分子间相互作用：——结构和温度对混合吸附的影响

通过表面张力的测定,用Gibbs吸附定理和Rosen以正规溶液理论为基础导出的吸附层组成公式,研究了十二烷基聚氧乙烯-3磺酸钠(C12E3S)与POE非离子表面活性剂(C1oE5,C1oE7)的二元体系在25℃和40℃下的纯水溶液中的表面吸附:并用分子间相互作用β参数和交换能ε讨论了吸附层中分子间的相互作用.结果表明:(1)非离子POE在混合吸附层中优先吸附,即使在溶液中的摩尔分数很低时(≈0.1),POE在表面层的摩尔分数也大于0.5.(2)两表面活性剂组分在吸附层中相互作用为吸引力.(3)POE的EO数增加,表面层中分子间作用力增强,POE的吸附趋势减弱.(4)温度升高,POE和C12E3S的吸附能力均降低,同时吸附层中分子间作用力减弱.

水环境下甲硫氨酸混合体系手性转换反应物的电子激发特性

用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-311+G(2 df)基组水平上优化气相条件下甲硫氨酸(Met)分子的几何构型,并在PBE0/def2-TZVPP下,用含时密度泛函理论(TDDFT)方法计算得到隐式溶剂甲醇下Met与H_(2)O分子以1∶1和1∶2混合体系手性转换反应物的分子轨道(MO)特征及空穴-电子分布等值面图,并用图解对比分析电子激发特性.结果表明:三者定性分析结果基本一致,其中S-Met-CH_(3)OH与S-Met-CH_(3)OH+1H_(2)O和S-Met-CH_(3)OH+2H_(2)O的激发态S9定性结果不一致,S-Met-CH_(3)OH+2H_(2)O与S-Met-CH_(3)OH+1H_(2)O的激发态S7定性结果不一致;水链对S-Met-CH_(3)OH分子体系的电子激发特性有一定影响.

由混合激发钠分子-原子系统产生的强度振荡变化的红外受激喇曼散射

本文报道以等频二步激发钠分子-原子系统,观测到强度随泵浦光的调谐而呈振荡变化的3P—4P受激喇曼散射,以及对应4D—4P和4F—3D跃迁的红外受激辐射和由四波混频产生的816.8～822.1nm区内可调谐相干辐射。文中对这些过程进行了分析讨论。

聚[(双-甘氨酸乙酯)膦腈]/聚酯共混相容性研究

采用溶液混合法制备了聚 [(双 -甘氨酸乙酯 )膦腈 ]( PGP)与丙交酯均聚物 ( PLA)或丙交酯 /乙交酯共聚物 ( PLGA)的共混体系 ,利用示差扫描量热仪、傅里叶红外光谱仪和相差显微镜研究了两体系的共混相容性 .实验结果表明 ,PGP与 PLA不相容 ,但通过氢键相互作用可与 PLGA达到部分相容 ,且 PGP/PLGA的共混相容性随着

一价钠离子2p^5(~2P)nl(l=s,d)系列的Rydberg光谱研究

使用本征通道量子亏损理论方法（ＥＱＤＴ）计算了一价钠离子２ｐ５（２Ｐ）ｎｌ（ｌ＝ｓ，ｄ）系列的Ｒｙｄｂｅｒｇ光谱，并与实验结果作了比较，并指出ｎｓ通道与ｎｄ通道之间的相互作用是很弱的。

GPC法测定塑料粘结炸药中高分子材料的相对分子质量及其分布

采用凝胶渗透色谱法使用示差折光检测器与二极管阵列检测器联用技术 ,并根据高分子材料在溶剂中的不同溶解能力对塑料粘结炸药中偏氟乙烯 -三氟氯乙烯共聚物和苯乙烯 -丙烯腈共聚物混合体系进行了分离及相对分子质量测试 ,获得混合体系中单一组分的相对分子质量及其分布 ,建立了适合于该混合体系的GPC测定方法。经与原材料的相对分子质量结果比对 ,证明该方法分离效果良好。

高激发态钠原子与分子碰撞能量转移及分子扩散带辐射的增强效应研究

在钠原子分子混合体系中 ,实验研究了加入缓冲气体对高位态原子分子碰撞能量转移和分子扩散带辐射的增强效应 ;运用瞬态碰撞模型作了理论计算 。

从头算和ABEEMσπ/MM对(CH_3OH)_n(n=3～12)和[Na(CH_3OH)_n]^+(n=3～6)体系的研究

采用从头算方法(ab initio)和原子-键电负性均衡浮动电荷分子力场方法(ABEEMσπ/MM),对甲醇团簇(CH_3OH)n(n=3~12)和[Na(CH_3OH)_n]^+(n=3~6)体系的结构、电荷分布和结合能进行研究.依据从头算结果构建上述体系的ABEEMσπ/MM浮动电荷势能函数,并确定相关参数.结果表明,ABEEMσπ/MM所获得的结构和结合能等均优于OPLS/AA力场,并与从头算结果相符,其中键长的平均绝对偏差(AAD)小于0.004 nm,键长、键角和结合能的相对均方根偏差(RRMSD)分别小于3.8%,1.7%和6.8%;电荷分布与从头算结果的线性相关系数均大于0.99.

应用ABEEM/MM力场探究Na^+与氮-甲基乙酰胺及水的相互作用

应用量子化学方法 MP2/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31+G(d,p)和原子-键电负性均衡浮动电荷分子力场(ABEEM/MM),对[Na(H_2O)n]+(n=3～8),[Na(NMA)n]+(n=3～8)和[Na(NMA)n(H_2O)m]+(n+m=4,6)(NMA=氮-甲基乙酰胺)体系的结构、结合能和电荷分布进行研究.在计算结果的基础上,构建上述体系的ABEEM/MM可极化势能函数,优选并确定相关参数.结果表明,ABEEM/MM的计算结果与量子化学的计算结果相符:Na+与配体间距离的平均绝对偏差(AAD)小于0. 007 nm,相对均方根偏差(RRMSD)小于3. 5%,夹角的AAD小于2. 4°,RRMSD小于2. 0%,结合能的AAD小于8. 9 k J/mol,RRMSD小于12. 4%;ABEEM/MM电荷分布与量子力学(QM)电荷分布的线性相关系数在0. 97以上.

烯烃聚合物相对分子质量分布的调节方法

本发明以TiCl4/Mgcl2·ID或TiCl4/Mgcl2·ID／SiO2负载型催化剂为聚合的主催化剂，其中，ID是一种有机给电子化合物：以三乙基铝、三异丁基铝和铝氧烷的混合物为助催化剂：以间歇或连续的方式进行丙烯或乙烯的均聚合及与其他α-烯烃的共聚合，通过改变混合助催化剂的组成使所得聚合产物的相对分子质量分布指数在3．8～9．5任意变化。本发明不需改变聚合体系的主催化剂、反应器设计、聚合工艺和多数操作条件，

压力对高分子液-液相转变行为的影响

高分子研究在实际应用和基础研究方面不断发展,压力对高分子转变行为的影响越来越受到人们的重视.在理论研究方面最成功的处理方法是把自由体积和体系的自由能或状态方程结合在一起,从而定量地推导出不同压力下的临界温度和χ(Flory-Huggins相互作用参数),代表性的结果为Sanchez-Lacombe状态方程和SAFT状态方程;大多数实验结果表明高分子体系的临界温度随压力的增加而升高,即对于在降低温度时发生相分离的UCST高分子混合体系升高压力会降低体系的相容性,而对于LCST体系(高分子混合体系在升高温度时发生相分离)压力能提高高分子体系的相容性.我们最近就压力作用下具有UCST行为的高分子体系实验结果发现,有的体系相分离温度随压力增加而升高,有的体系随压力增加而降低,还有的体系随组成的不同既有升高也有降低的现象,我们根据实验现象结合Sanchez-Lacombe格子流体理论对这一实验现象给出了理论解释.

基于碰撞产生的频域和时域内的量子干涉效应研究

从理论和实验两方面对以往较少涉及的原子 -分子混合体系中基于碰撞而产生间距较大多能级间的相干和两延时波包间的相干及量子干涉效应进行研究 ,揭示通过碰撞这种非相干过程可产生在频域内具有较大能级间距多能级间的相干和时域内两延时波包间的相干。运用半经典密度矩阵理论及缀释态理论对碰撞产生的多能级系统量子干涉效应进行计算和分析 ;同时实验上用ns脉冲染料激光器观察到钠原子 -分子混合体系中基于等频双光子两步激发及钠原子 -分子混合激发而产生的钠原子 3S - 3P(1/ 2 ,3/ 2 ) - 5S(或4D)系统基于碰撞产生的频域和时域内的量子干涉效应。本工作为进一步运用非相干碰撞过程研究较大间距多能级间和两延时波包间的相干提供了一种新的有效的方法 ,可望在高灵敏高精度激光光谱、原子分子激发态结构信息及物理化学过程的控制等方面具有广泛的应用。