利用D309树脂从含砷钨杂多酸溶液中回收钨的研究

采用D309大孔弱碱性阴离子交换树脂从含砷钨杂多酸的白钨矿盐酸浸出液中回收钨并将其转型为钨酸铵溶液,研究了D309树脂对[AsW_(12)O_(40)]^(3-)的吸附等温线、吸附动力学、吸附和解吸的工艺条件。结果表明:D309树脂对[AsW_(12)O_(40)]^(3-)的吸附过程遵循Langmuir等温方程,为单分子层吸附;吸附过程的控制步骤为颗粒扩散;在温度55℃、反应时间1 h、液固比2.5∶1的最佳条件下,钨的吸附率可达99.90%;在温度55℃、反应时间3 h、氨水浓度210 g/L、液固比1.25∶1的最佳条件下,钨的解吸率为91.78%。

二氧化钛负载磷钨杂多酸催化合成苹果酯

介绍了以自制二氧化钛负载磷钨杂多酸(H_3PW_(12)O_(40)/TiO_2)为多相催化剂,乙酰乙酸乙酯和乙二醇为原料合成苹果酯的方法。考察了原料摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对苹果酯产品收率的影响。实验结果表明,二氧化钛负载磷钨杂多酸是合成苹果酯的良好催化剂,在乙酰乙酸乙酯与乙二醇摩尔比为1:1.5,催化剂用量占反应物料总量的0.8%,环己烷为带水剂,其用量8 mL,反应时间1.0h 的优化条件下,苹果酯的收率为78.2%。

硅钨杂多酸在中孔全硅分子筛HMS上的固载及其催化性能

用十二烷基胺代替传统的季铵盐合成了中孔全硅分子筛ＨＭＳ，并将硅钨杂多酸（ＳｉＷ１２）浸渍固载在ＨＭＳ上．用ＸＲＤ，ＦＴ－ＩＲ以及ＮＨ３－ＴＰＤ等手段对ＨＭＳ及不同负载量和焙烧温度的负载催化剂进行了表征．即使在固载量为５０％的ＳｉＷ１２／ＨＭＳ中，ＳｉＷ１２仍保持其Ｋｅｇｇｉｎ结构并均匀分布在载体表面上，没有ＳｉＷ１２晶相生成．同时，在气－固相反应体系中研究了固载在ＨＭＳ上的ＳｉＷ１２在合成乙酸丁酯中的催化性能．实验结果表明，２００℃焙烧可以增强杂多酸与ＨＭＳ内表面之间的相互作用，从而使其对酯化反应活性具有一定的影响，并且固载催化剂在较低反应温度下具有较高的酯化活性，且性能稳定，有一定的应用前景．

二氧化硅负载磷钨杂多酸催化剂的表征及催化性质

对不同SiO2 负载磷钨酸 (PW )催化剂的表面性质、热稳定性、酸性、以及对苯与丙烯和 1 十二烯的烷基化反应的催化活性进行了对比研究 .结果表明 ,PW在SiO2 上的分散状况与SiO2 的比表面积和孔径大小有关 ,PW与载体表面作用的强弱会直接影响负载型催化剂的热稳定性和酸性 .采用不同的SiO2 可以制得比表面积、孔结构和酸强度不同的负载型PW催化剂 。

TiO_2负载磷钨杂多酸催化剂催化合成缩醛(酮)

以TiO2负载磷钨杂多酸(H3PW12O40/TiO2)为催化剂,对以乙酰乙酸乙酯、环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)为原料合成2-甲基-2-乙氧羰甲基-1,3-二氧环戊烷、2,4-二甲基-2-乙氧羰甲基-1,3-二氧环戊烷、环己酮乙二醇缩酮、环己酮1,2-丙二醇缩酮、丁酮乙二醇缩酮、丁酮1,2-丙二醇缩酮、2-苯基-1,3-二氧环戊烷、4-甲基-2-苯基-1,3-二氧环戊烷、2-丙基-1,3-二氧环戊烷、4-甲基-2-丙基-1,3-二氧环戊烷10个缩醛(酮)的反应条件进行了研究.较系统地研究了醛或酮与二元醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响.结果表明,在n(醛或酮):n(乙二醇或1,2-丙二醇)=1:1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的1.25%,反应时间为1 h条件下,10种缩醛(酮)的收率为45.2%～92.2%.

Dawson结构磷钨杂多酸催化环己醇合成己二酸

以Dawson结构磷钨杂多酸为催化剂,由过氧化氢氧化环己醇合成了己二酸。通过正交实验和单因次实验考察了各因素对反应的影响,确定的优化工艺条件为:n(环己醇):n(过氧化氢):n(磷钨杂多酸)= 100:450:0.15,反应温度为100℃,反应6 h,己二酸分离收率达90.1%。催化剂重复使用5次,收率仍可达到79.8%

合成条件对磷钨杂多酸季铵盐催化剂性能的影响

采用廉价的季铵盐[C16H33(CH3)3(70%)+C18H37(CH3)3(30%)]N+Cl-(简记为Q+Cl-)代替[C5H5NC16H33]+Cl-作为相转移剂,制备了一种新型的反应控制相转移催化剂,详细考察了制备过程中各因素对催化剂性能的影响,确定了适宜的催化剂制备条件,同时对催化剂的31PNMR上的各峰进行了归属.研究结果表明,在1辛烯环氧化反应中,催化剂各组分在双氧水作用下能够相互转化形成合适比例的多组分复合催化剂,催化活性较高,但任一组分单独作用时催化活性则较低.

钨杂多酸/膨润土的表面酸性和酯化催化活性

以天然膨润土为原料，经净化、过筛、强酸处理和高温灼烧得活性白土，再用不同质量百分数的磷钨酸溶液，对活性白土进行负载得到磷钨酸／膨润土催化剂．以Ｈａｍｍｅｔ指示剂正丁胺滴定法测定催化剂表面酸强度及表面酸量按强度的分布，并与气固相催化合成甲酸乙酯的催化活性相关联，考察了催化剂的酸催化活性与表面酸性的关系．实验结果表明：制备的磷钨酸／膨润土催化剂表面酸强度分布在－１２．７０≤Ｈ０≤－８．２０、－１３．１６≤Ｈ０≤－１２．７０、－１３．７０≤Ｈ０≤－１３．１６、－１４．５２≤Ｈ０≤－１３．７０、Ｈ０≤－１４．５２范围内对酯化反应贡献分别为２．９２％、２４．１４％、８３．９１％、７．１０％、－１８．０６％．可见，影响酯化产率的主要因素是催化剂表面酸强度分布，不同酸强度的酸中心对催化酯化反应贡献不同．

磷钨杂多酸盐/SiO_2可逆负载催化剂催化氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷

通过原位负载法合成了一种新的具有可逆负载特性的磷钨杂多酸盐/SiO2催化剂,并应用于氯丙烯环氧化反应.在反应温度65℃的条件下,系统研究了原位负载过程中反应时间、调节剂Na2HPO4用量、烯烃/H2O2摩尔比和硅烷化硅胶粒度大小等因素对环氧化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果.实验结果表明,在适宜的反应条件下,初始反应环氧氯丙烷的产率达86·5%,催化剂循环使用3次,催化活性基本保持不变.

铜钨杂多酸-耐尔蓝离子缔合显色反应及其应用

在阿拉伯胶存在下铜钨杂多酸与耐尔蓝（ＮＢ）形成离子缔合物，其最大吸收位于５８０ ｎｍ；表观摩尔吸光度ε值为２．２２×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１；铜量在０～２４μｇ／Ｌ范围内服从比耳定律；检测限（３σ）ｌ．０μｇ／Ｌ（ｎ＝１０）；分析１６μｇ／Ｌ铜的ＲＳＤ＝１．５％（ｎ＝１１）；离子缔合 物的摩尔比为Ｃｕ：Ｗ：ＮＢ＝１：１２：４。ＩＲ谱表明其具有Ｋｅｇｇｉｎ结构。考察了４０多种共存 离子的影响，大多数常见离子不干扰。本法已用于天然水、自来水、降水、人发、中药及蔬菜中 铜的测定，结果满意。

磷钼钨杂多酸铵的合成、表征及其阻燃、抑烟性能研究

采用钼酸铵、磷酸二氢钠、钨酸钠通过化学沉淀法合成了磷钼钨杂多酸铵(AMTP)。XRD、FT-IR、SEM、EDS结果表明,在n(P)∶n(Mo)∶n(W)=1∶6∶6,pH=1.5,温度为60℃的条件下反应1h,所得磷钼钨杂多酸铵纯度高,结晶状态良好且无明显的团聚现象;按ω(AMTP)=5%将AMTP添加到不饱和聚酯树脂(UPR)中。结果证实,UPR氧指数(LOI)从纯树脂的19.6%上升至24.2%,垂直燃烧等级(UL94)达V-2级,烟密度等级(SDR)从75.25降至70.27,最大烟密度(MSD)从95.73下降至92.16,烟密度等级满足国家对B1级电器类热固性塑料的使用要求。

用金钨杂多酸和耐尔蓝光度法测定纳克量金

在阿拉伯胶存在下，金与钨酸钠和耐尔蓝（ＮＢ）形成离子缔合物，它的最大吸收位于５８０ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε值为２．３８×１０７Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，体系至少稳定２４ｈ。金量在０～４．４μｇ／Ｌ范围内服从比尔定律，检测限（３σ）为０．０６９μｇ／Ｌ（ｎ＝１２），对４．０μｇ／ＬＡｕ（Ⅲ）测定的相对标准偏差为１．９％（ｎ＝１１），离子缔合物的摩尔比为Ａｕ（Ⅲ）∶ＮＢ＝１∶３。考察了４０多种共存离子的影响，大多数常见离子不干扰，允许１６０倍量Ｐｔ（Ⅳ）和３００倍量Ｐｄ（Ⅱ）存在，方法有较好选择性。本法已用于某些矿和炭粉中金的测定，结果满意。

二氧化硅负载磷钨杂多酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

采用浸渍制备了二氧化硅负载磷钨杂多酸催化剂。以环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮,探讨了二氧化硅负载磷钨杂多酸催化剂对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比、催化剂用量和反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明,二氧化硅负载磷钨杂多酸是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,在n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.4,催化剂用量为反应物料总质量的0.4%,带水剂环己烷的用量为8ml和反应时间1.0h的优化条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达87.3%。

基于溶胶-凝胶技术的磷钨杂多酸化学修饰电极的组装及其电催化

将 Dawson型磷钨杂多酸盐 K6 P2 W1 8O6 2 · 1 0 H2 O( P2 W1 8)掺杂到溶胶 -凝胶中 ,滴涂在碳糊电极表面 ,制备成化学修饰电极 .并对该化学修饰电极的电化学行为 ,包括溶液 p H值的影响和电极稳定性等进行了详细的研究 .结果表明 ,此电极既保持了该杂多酸的电化学活性和电催化性能 ,又具有良好的稳定性和灵敏度 .实验发现 ,在 0 .5mol/L H2 SO4溶液中 ,掺杂在溶胶 -凝胶膜中的 P2 W1 8的第 3、第 4个还原峰对 NO- 2 离子具有很好的电催化活性 ,且催化电流同 NO- 2 浓度呈线性关系 .同时 ,P2 W1 8的第 3、第 4个还原峰对分子氧也具有很好的电催化活性 .

MCM-48分子筛负载磷钨杂多酸催化合成缩醛(酮)

制备了MCM-48分子筛负载磷钨杂多酸H3PW12O40/MCM-48催化剂,并以乙酰乙酸乙酯、环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)等为原料合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮等10种缩醛(酮)。采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、核磁共振等方法对试样进行了表征;研究了酮与醇摩尔比、催化剂用量、环己烷用量、反应时间对环己酮1,2-丙二醇缩酮收率的影响。实验结果表明,H3PW12O40在MCM-48分子筛上具有较高的分散性且催化剂仍能保持较大的介孔孔道,负载后的H3PW12O40仍保持着Keggin基本结构;在n(醛/酮)∶n(乙二醇/1,2-丙二醇)=1∶1.4、催化剂的用量占反应物料总质量的0.4%、反应时间60min条件下,10种缩醛(酮)的收率为80.6%～94.2%。

磷钼钨杂多酸-L-半胱氨酸自组装膜电极的电化学性质

磷钼钨杂多阴离子通过分子间静电作用吸附在Ｌ－半胱氨酸自组装单分子膜修饰金电极表面．制备了磷钼钨杂多酸－Ｌ－半胱氨酸自组装超分子膜电极，探讨了成膜条件，采用循环伏安（ＣＶ）、计时库仑（ＣＣ）、水平衰减全反射傅立叶变换红外光谱（ＡＴＲ－ＦＴＩＲ）表征了膜的组成及电化学性质．实验发现，该膜电极在１．０ ｍｏｌ．Ｌ～（－１）Ｈ２ＳＯ４溶液中，于０．８～－０．２Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）间ＣＶ扫描出现３对稳定、可逆的氧化还原峰，计时库仑法计算了薄膜内的电子传递系数Ｄ为２．６４×１０～（－７）ｃｍ～２·ｓ～（－１）。

碲钨杂多酸-丁基罗丹明B超高灵敏显色反应的研究

聚乙烯醇存在下，碲与钨酸钠形成碲钨杂多酸，继而与丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）形成离子缔合物。离子缔合物的最大吸收位于５６５ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε值为１．８８×１０７Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，服从比耳定律范围０～５．６μｇ／Ｌ，对０．１０μｇ／２５ｍＬＴｅ（Ⅳ）测定的相对标准偏差为１．０３％（ｎ＝１０）。离子缔合物至少稳定３０天。测定碲的适宜条件为ｃＨ２ＳＯ４＝１．４４ｍｏｌ／Ｌ，ｃＷＯ２－４＝１．２１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ，ｃＢＲＢ＝５．２３×１０－５ｍｏｌ／Ｌ和ＰＶＡ０．０８％。考察了４０多种共存离子的影响，大多数常见离子不干扰，容许５００倍量Ｓｅ（Ⅳ）、５０倍量Ｃｕ（Ⅱ）、Ｂｉ（Ⅲ）存在。本法已用于某些烟尘中碲的测定，结果与电分析法吻合。

硅钨杂多酸制备、表征及催化油酸酯化反应合成生物柴油活性研究

采用硝酸酸化-乙醚萃取法制备了一种硅钨杂多酸催化剂,应用扫描电镜(SEM)、红外光谱(FTIR)、X射线粉末衍射(XRD)、程序升温脱附(NH3-TPD)、热重分析(TG)等手段对催化剂进行了表征,并以甲醇和油酸为反应物,研究了所制备的硅钨杂多酸在催化酯化反应时的活性,考察了催化剂用量、反应时间、反应温度等反应参数对酯化反应产品收率的影响.结果表明:当甲醇与油酸的质量比为3∶2,催化剂用量为反应物总质量的1.4%,反应时间为3.5 h,反应温度为65℃时,油酸甲酯的收率最高,为96.45 wt%.

Hβ分子筛负载磷钨杂多酸催化剂用于甲苯与乙酸酐的酰化反应

分别以SiO2、HZSM-5分子筛、Hβ分子筛为载体,采用浸渍法制备了几种担载型12-磷钨杂多酸(PW-12)催化剂,采用BET、XRD、Py-IR等手段对催化剂的结构和酸性进行了表征,考察了制备的催化剂在甲苯与乙酸酐(AA)常压Friedel-Crafts酰基化反应中的作用规律。结果表明,Hβ分子筛经脱铝处理后骨架结构未发生变化,担载量为20%(质量分数)的PW-12制得的催化剂20%PW/Hβ的比表面积高、活性中心分散度良好、总酸量大并拥有较多的B酸位;该催化剂对常压、100℃条件下的甲苯与乙酸酐(AA)酰基化反应具有良好的催化活性,甲基苯乙酮(MAP)收率为14.06%,产物中对甲基苯乙酮(p-MAP)的质量分数为97.65%。

硅钨杂多酸修饰微电极的研究

研究了硅钨杂多酸在常规电极及微电极上的电化学行为。讨论了pH对硅钨杂多酸电化学行为的影响。用吸附法制备了硅钨杂多酸微修饰电极，且研究了其对NO-2的电催化反应，结果表明做修饰电极大大降低了NO-2还原的过电位。