磷钨杂多酸盐/SiO_2可逆负载催化剂催化氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷

通过原位负载法合成了一种新的具有可逆负载特性的磷钨杂多酸盐/SiO2催化剂,并应用于氯丙烯环氧化反应.在反应温度65℃的条件下,系统研究了原位负载过程中反应时间、调节剂Na2HPO4用量、烯烃/H2O2摩尔比和硅烷化硅胶粒度大小等因素对环氧化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果.实验结果表明,在适宜的反应条件下,初始反应环氧氯丙烷的产率达86·5%,催化剂循环使用3次,催化活性基本保持不变.

硅钨杂多酸盐的制备及其光催化降解甲基橙溶液的研究

以硅钨杂多酸(H_4SiW_(12)O_(40))为前体物,采用溶胶—凝胶法制备了5种硅钨杂多酸盐光催化剂(Zn_2SiW_(12)O_(40)、Cu_2SiW_(12)O_(40)、Mg_2SiW_(12)O_(40)、K_4SiW_(12)O_(40)、(NH_4)_4SiW_(12)O_(40)),利用X射线衍射仪表征其微观结构。以250 W高压汞灯为紫外光源,通过光催化降解甲基橙溶液评估硅钨杂多酸盐的光催化活性。结果表明,制得的5种硅钨杂多酸盐保持了前体物H_4SiW_(_(12))O_(_(40))的Keggin结构,光催化性能与H_4SiW_(12)O_(40)相比得到明显提高。5种硅钨杂多酸盐中Mg_2SiW_(12)O_(40)的催化活性最高,当Mg_2SiW_(12)O_(40)的投加量为0.3g/L、甲基橙溶液质量浓度为11mg/L、pH=2.5时,紫外光照射40min的脱色率可高达99.14%。酸性条件有助于提高硅钨杂多酸盐的光催化活性,溶液pH控制在2.5以下可以满足硅钨杂多酸盐对染料废水的高脱色率要求。

以硅钨杂多酸盐为催化剂对模拟柴油氧化脱硫的研究

合成了带两缺陷的Keggin型硅钨杂多酸盐Q6[K2γ-SiW10O36],并以此作为催化剂,以双氧水为氧化剂,对模拟柴油进行氧化脱硫的研究.实验结果表明:(C21H46N)6[K2γ-SiW10O36]表现出了较好的催化活性;在50℃,氧硫比O/S=5条件下,1h内脱硫率可达100%;不同含硫化合物被氧化的难易顺序为二苯并噻吩(DBT)>4-甲基二苯并噻吩(4MDBT)>4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)>苯并噻吩(BT),含硫化合物的氧化活性与其中硫原子电子密度和取代基的空间位阻有关.

含钕硅钼钨杂多酸盐电催化性能的研究

报道了含钕硅钼钨杂多酸盐（ 简写为Ｎｄ（ＳｉＭｏ７ Ｗ４）１３ －２ ） 在水溶液中及其修饰到聚呲咯（ｐｐｙ） 膜里的电化学性质，并对Ｈ２Ｏ２ 还原反应的催化作用进行了研究。

硼钨杂多酸盐催化合成柠檬烯-1,2-环氧化物的工艺优化

为提高柠檬烯-1,2-环氧化物收率,采用正交试验法,优选硼钨杂多酸盐的最佳制备工艺。通过单因素试验研究了催化剂制备工艺中稀硫酸-钨酸钠物质的量比、钨酸钠-硼酸物质的量比、十六烷基三甲基氯化铵(cetyl trimethyl ammonium chloride,CTMA)-钨酸钠物质的量比、合成温度及合成时间对柠檬烯-1,2-环氧化物收率的影响,利用正交试验法优化最佳制备工艺条件。结果:当稀硫酸-钨酸钠物质的量比1.5:1、钨酸钠-硼酸物质的量比3:1、CTMA-钨酸钠物质的量比1:3、合成温度80℃、合成时间1 h时,柠檬烯-1,2-环氧化物的收率可达到4.351 6%。对最优条件下制备的催化剂进行表征分析,表明硼酸、季铵盐均已成功接枝到活性中心上,并且硼钨杂多酸盐催化剂保持Keggin结构的基本骨架,是一种微孔的晶体结构,分子式为C_(19)H_(44)W_3BNO_(18)。

磷钨杂多酸盐催化制备生物柴油

以离子液体和磷钨酸为原料,制得3种磷钨杂多酸盐杂化材料[BMIM]3PW12O40、[PyPS]3PW12O40和[MIMPS]3PW12O40,对比研究了这3种催化剂在棕榈油和甲醇酯交换催化制备生物柴油中的催化性能,筛选出催化性能最好的[MIMPS]3PW12O40。以[MIMPS]3PW12O40为催化剂,考察了醇油物质的量比、反应时间、反应温度和催化剂用量对生物柴油收率的影响。结果表明:在醇油物质的量比为10、反应时间为6h、反应温度为65℃、催化剂用量为4%条件下,生物柴油收率可达95.2%,[MIMPS]3PW12O40催化剂易于回收,循环使用性能较好。

磷钨杂多酸盐催化的氯丙烯水油两相条件下的环氧化

研究了磷钨杂多酸盐对氯丙烯与H2O2水溶液两相条件下环氧化反应的催化活性.反应结果表明,环氧氯丙烷的产率受溶剂二氯乙烷量影响;二氯乙烷作溶剂时,这一反应体系具有很好的催化性能,环氧氯丙烷产率可达88.3%;甲苯不是氯丙烯环氧化的优良溶剂.

有机阳离子12-钨磷杂多酸盐电化学性质的研究

以N,N_二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、四丁基溴化铵(Bu4NBr)为支持电解质、玻碳(GC)为工作电极,用循环伏安(CV)法研究了6种有机阳离子的α_12_钨磷杂多酸盐Q3PW12O40[Q=(CH3)4N,(C4H9)4N,C10H19(CH3)3N,C12H25(CH3)3N,C14H29(CH3)3N,C18H37(CH3)3N]的电化学特性。结果表明:Q3PW12O40在GC电极上有4对准可逆的还原—氧化波,其还原—氧化峰电位和峰电流的差别甚小,因而有机阳离子碳链的大小对12_钨磷杂多阴离子的电化学性质影响较小。这些特性从理论上进行了解释。

用钨杂多酸(盐)催化制备邻苯二甲酸二辛酯

制备了五种钨杂多酸(盐),分别用它们作为合成邻苯二甲酸二辛酯的酸催化荆,结果表明,其中四种钨杂多酸(盐)有较好的催化活性。本文也探索了钨杂多酸(盐)的回收。在上述工作的基础上,对比了固体酸和硫酸催化剂,讨论了钨杂多酸(盐)在工业生产DOP中的应用前景。

铌取代型钨硅杂多酸盐的合成及抗病毒活性研究

杂多化合物因具有独特的结构和优异的抗病毒活性［１，２］，近年来受到普遍重视，但研究的热点主要集中在抗艾滋病毒（ＨＩＶ）、疱疹病毒（ＨＳＶ）、抗肿瘤等方面［３，４］，而忽视了对植物病毒防治的研究．植物病毒对农作物的危害很大，给农业生产带来重大损失．我们...

4∶30系列取代型钨磷杂多酸盐的合成相转移及晶态学研究

合成了未见文献报道的４：３０系列钨磷杂多酸盐Ｎａ１６Ｐ４Ｗ３０Ｍ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｓｎ２＋，Ｃｄ２＋），并通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱及１８３ＷＮＭＲ进行了表征．以四庚基溴化铵为相转移试剂将该系列杂多化合物转移至有机溶剂苯中，通过变温广角Ｘ－ｒａｙ衍射及偏光显微镜研究了其在苯溶液中的结晶形态．

三缺位α-9钨镓杂多酸盐的合成与性质

本文报道了一种新的三缺位杂多阴离子α-[GaW_9O_(34)H_2]^(9-)的钠、钾、四甲基铵盐的合成方法,并通过元素分析、红外、紫外、极谱、热分析等方法对它进行了表征。α-[GaW_9-O_(34)H_2]^(9-)是一具有三个空位的杂多阴离子,它能与过渡金属离子反应生成具有Keggin结构的三取代钨镓杂多阴离子[GaW_9O_(37)M_3(H_2O)_3]^(R-)。

稀土九钨镓杂多酸盐的电化学及电催化性质研究

利用循环伏安法,研究稀土元素九钨镓杂多酸盐水溶液的电化学性质,结果表明,在0.65^-0.40 V的电位区间内,呈现了两对可逆的单电子氧化还原峰,峰电位随着pH值的升高而线性负移.催化活性实验显示,在酸性溶液中该化合物对NaNO2和H2O2的还原反应具有良好的催化作用.

十二钨稀土杂多酸盐催化生物乙醇脱水制乙烯的研究

在乙醇蒸气空速为50h^(-1)、反应温度170℃条件下,稀土杂多酸盐YbSiW_(12)O_(40)·13H_2O催化乙醇脱水性能最好,转化率84.6%,选择性99%,催化剂连续使用600min仍具有较好的催化稳定性。通过红外和TG-DTA手段对催化性能最好的十二钨稀土杂多酸盐YbSiW_(12)O_(40)·13H_2O进行了初步表征。

第四周期过渡金属钨磷杂多酸盐催化过氧化氢氧化正己醇成正己醛

以Keggin型杂多酸盐 (Na5PW11Z(H2 O)O3 9,Z =Mn ,Fe ,Co,Ni,Cu ,Zn ,以下简称为PW11Z)为催化剂 ,过氧化氢为氧化剂 ,在水—正己醇两相体系中进行了正己醇到正己醛的选择氧化反应 .在此选择氧化反应中同时伴随着过氧化氢分解的竞争反应 ,两种反应间存在着明显的对应关系 .在 70℃时 ,生成正己醛的催化剂活性序列为PW11Co>PW11Fe≈PW11Ni≈PW11Mn >PW11Cu≈PW11Zn ,其中PW11Co的正己醛收率为 3.3% ,当把过氧化氢稀释 ,向反应体系中滴入时 ,则正己醛的收率将大幅度提高 .对于PW11Co来说 ,正己醛的收率提高为 7.12 % ,选择性为 89.4% .还利用ICP ,IR 。

十一钨磷杂多酸盐的合成研究

总结了十一钨磷杂多酸盐的合成方法——降解法和直接合成法.用1 mol/L NaOH在pH 4.5～5.0条件下碱解钨磷酸及用钨酸钠与磷酸氢二钠在最佳条件下直接合成了十一钨磷杂多酸盐,并经重量法和红外谱图得到确证.

十二钨钛杂多酸盐的合成

本文报道用离子交换法制备的未见文献报道的十二钨钛杂多酸盐,及有关的性能表征。 所用仪器为:ALPHA CENTAURI红外光谱仪,DU-8B型紫外可见分光光度计,Q-Derivato-graph热分析仪,1106型元素分析仪,Escalab-Mark-Ⅱ型光电子能谱仪,721型分光光度计,PHS-2C型酸度计,DDS-11A型电导率仪。试剂均为分析纯。 K_(13)[Ce(TiW_(11)O_(39))_2]或K_6[MTiW_(11)O_(39)](M=Mn^(2+)、Cu^(2+)、Zn^(2+))按文献合成,配制1.

过渡元素三取代钨锗杂多酸盐异构体的氧化还原性质

用电化学方法研究了过渡元素三取代钨锗杂多酸盐Ｍ＇＿ｘＨ＿ｙ［ＧｅＷ＿９Ｍ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）］·ｎＨ＿２Ｏ（Ｍ＇＝Ｂｕ＿４Ｎ￣＋，Ｋ￣＋；Ｍ＝Ｃｒ￣３＋，Ｍｎ￣２＋，Ｃｏ￣２＋，Ｎｉ￣２＋，Ｃｕ￣２＋）的α－，β－异构体在水溶液中的氧化还原质，提出了它们的还原机理，讨论了取代的过渡元素和杂多阴离子的结构对氧化还原性质的影响，比较了两种异构体的氧化能力。

11-钨钛杂多酸盐催化合成乙酸正丁酯

合成了4种具有Keggin结构的11-钨钛多元杂多酸盐K6[MTiW11(H2O)O39](M=Cu,Zn,Cd,Ni),并以所合成的杂多酸盐催化合成乙酸正丁酯。探讨了醇、酸摩尔比,催化剂的用量,反应时间和反应温度对酯化率的影响。结果表明,反应适宜条件为:醇、酸摩尔比为1.0,催化剂用量为原料质量的1.0%,反应温度为120℃,反应时间为5.0 h。乙酸正丁酯的酯化率为80%以上。