钨盐催化糠醇高效转化制乙酰丙酸己酯

乙酰丙酸长链酯是一类具有潜力的生物质基液体燃料,但其催化合成并未受到广泛关注。为开发乙酰丙酸长链酯的高效合成工艺,以HL(乙酰丙酸正己酯)为代表性的长链酯,通过糠醇醇解法研究其催化合成。结果表明,WCl_(6)是催化糠醇与正己醇醇解制HL的优选均相催化剂。当WCl_(6)加入量为糠醇物质的量的5%,糠醇与正己醇物质的量之比为1∶9时,在140℃下反应90 min,HL的收率最高可达76%。该催化反应体系可循环利用多次,而且也能实现糠醇与其他多种六碳醇有效醇解制乙酰丙酸六碳酯。此研究可为今后生物质合成可再生燃料提供参考。

胺钨盐的性质及其在制取亚微米级钨粉方面的应用

本文着重研究了自还原性胺钨盐的性质及其氢还原,发现,将自还原与一般氢还原适当结合,可以高效率地制备比表面积大于20m^2/g的极细、超细钨粉。对自还原的本性及该类钨盐在制取极细、超细钨粉方面的应用前景进行了讨论。

化学溶液沉积法制备涂层导体阻隔层用钨盐前驱体的制备和筛选

制备了[(n-C_4H_9)_4N]_2[W_6O_(19)]、过氧钨酸衍生物(APTA)和[(n-C_8H_(17))_2NH_2]_2[W_4O_(13)]3种有机钨盐,研究了这几种盐在不同溶剂中的溶解性、溶液的稳定性以及在钇稳定氧化锆(YSZ)基片上的润湿性。研究发现:[(n-C_8H_(17))_2NH_2]_2[W_4O_(13)]在丙酸中具有溶解性良好、溶液稳定性高及润湿性好的特点,而且与其它金属盐前驱体在丙酸中的配伍性好。因此,选择[(n-C_8H_(17))_2NH_2]_2[W_4O_(13)]作为钨盐的前驱体,使我们尝试用化学溶液沉积法制备涂层导体的钨基双钙钛矿薄膜阻隔层成为可能。

脱硝催化剂专用钛钨粉中钨盐前驱体的选择研究

以工业偏钛酸为原料,分别选取三氧化钨(WO3)、钨酸铵(ATT)、偏钨酸铵(AMT)、仲钨酸铵(APT)等4种钨盐前驱体,采用浸渍法制备了SCR脱硝催化剂载体材料钛钨粉。采用XRD、SEM(EDS)、BET等检测手段对样品进行表征,并对由钛钨粉制成的催化剂进行活性测试。实验结果表明:由偏钨酸铵(AMT)制备的钛钨粉晶粒度小,晶格畸变较小,性能比较稳定;颗粒聚集程度最低,形貌较为均一,钨的分布最均匀;比表面积最大,而比表面积在一定范围内越大对催化剂的活性越有益;且由其制备的催化剂脱硝活性最高,接近进口产品。因此,比较而言,AMT是制备钛钨粉较为理想的钨盐前驱体。

CaO-CaCl_(2)混凝沉淀结合电化学氧化法去除钨冶炼高盐废水中的氟和氨氮

由于不同矿石的成分组成较为复杂,导致经原矿加工的钨冶炼前段处理过程中产生大量包含各种污染物的高盐含氟、含氨氮废水。本研究首先利用钙盐混凝沉淀法对低钨交后液进行两次除氟,再采用电化学氧化法处理水中氨氮,并对不同条件下废水处理效果进行对比。结果发现,加入3.50 g/L的CaO在pH=13左右的较优条件下进行第一次除氟,可除至17.68 mg/L左右,去除率为95.1%;加入0.50 g/L的CaCl_(2)在pH=12左右的较优条件下进行第二次除氟,可将氟除至9.24 mg/L,达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准。除氟后废水利用电化学氧化法除氨氮,在pH=9、电流密度200A/m^(2)的较优条件下反应11min可将氨氮除至《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准。经过CaO-CaCl_(2)混凝沉淀除氟,再经电化学氧化法除氨氮后的钨冶炼废水可达标排放。

Dawson型磷钨杂多盐催化氧化苯乙烯制苯甲醛

考察了在丙酮中以过氧化氢为氧化剂,二缺位Dawson型杂多化合物K10Na2H2P2W16O60为催化剂氧化苯乙烯合成苯甲醛的反应。发现该工艺中主要生成苯甲醛,少量副产物是环氧苯乙烷和苯乙醛等。在催化剂、苯乙烯、过氧化氢摩尔比为1∶100∶300的条件下,65℃反应10 h,苯乙烯转化率达95.4%,苯甲醛选择性为95.6%。该工艺产物分离简便,不使用含氯原料和有害的重金属,苯甲醛可达食品级标准。

表面活性剂型过氧钨酸盐催化合成己二酸

对清洁合成己二酸反应中的钨酸盐催化剂进行了改性,制备了一种含长碳链的亲油性钨过氧酸盐双功能催化剂[C7H7C12H25(CH3)2N]2W2O3(O2)4,通过元素分析、重量法、化学滴定、TG-DSC和IR光谱对催化剂的组成和结构进行了表征。与已报道的钨酸盐类催化体系相比,该配合物在温和的、不需助催化剂的条件下,能有效地催化w(H2O2)=30%双氧水氧化环己烯、环己醇、环己酮和1,2-环己二醇生成己二酸。以环己烯作底物,讨论了催化剂用量、反应温度、时间、H2O2用量4个因素对反应的影响,得到的较佳合成条件(以100 mmol环己烯计)为:反应温度90℃,反应时间12 h,n(环己烯)∶n(催化剂)∶n(H2O2)=100∶1.2∶538,己二酸收率可达85.8%。同样条件下,催化剂对1,2-环己二醇、环己醇和环己酮的活性分别为88.5%、58.3%和52.0%。

白光LED用钨/钼酸盐红色荧光粉的研究进展

着重介绍和综述了目前国内外白光LED用红色荧光粉钼酸盐、钨酸盐和钨/钼酸盐等几大主要体系的发光性质及最新研究成果和发展现状,指出了这些荧光粉目前存在的问题并展望了其发展趋势。

铌取代型钨硅杂多酸盐的合成及抗病毒活性研究

杂多化合物因具有独特的结构和优异的抗病毒活性［１，２］，近年来受到普遍重视，但研究的热点主要集中在抗艾滋病毒（ＨＩＶ）、疱疹病毒（ＨＳＶ）、抗肿瘤等方面［３，４］，而忽视了对植物病毒防治的研究．植物病毒对农作物的危害很大，给农业生产带来重大损失．我们...

磷钨杂多酸盐/SiO_2可逆负载催化剂催化氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷

通过原位负载法合成了一种新的具有可逆负载特性的磷钨杂多酸盐/SiO2催化剂,并应用于氯丙烯环氧化反应.在反应温度65℃的条件下,系统研究了原位负载过程中反应时间、调节剂Na2HPO4用量、烯烃/H2O2摩尔比和硅烷化硅胶粒度大小等因素对环氧化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果.实验结果表明,在适宜的反应条件下,初始反应环氧氯丙烷的产率达86·5%,催化剂循环使用3次,催化活性基本保持不变.

硅钨杂多酸盐的制备及其光催化降解甲基橙溶液的研究

以硅钨杂多酸(H_4SiW_(12)O_(40))为前体物,采用溶胶—凝胶法制备了5种硅钨杂多酸盐光催化剂(Zn_2SiW_(12)O_(40)、Cu_2SiW_(12)O_(40)、Mg_2SiW_(12)O_(40)、K_4SiW_(12)O_(40)、(NH_4)_4SiW_(12)O_(40)),利用X射线衍射仪表征其微观结构。以250 W高压汞灯为紫外光源,通过光催化降解甲基橙溶液评估硅钨杂多酸盐的光催化活性。结果表明,制得的5种硅钨杂多酸盐保持了前体物H_4SiW_(_(12))O_(_(40))的Keggin结构,光催化性能与H_4SiW_(12)O_(40)相比得到明显提高。5种硅钨杂多酸盐中Mg_2SiW_(12)O_(40)的催化活性最高,当Mg_2SiW_(12)O_(40)的投加量为0.3g/L、甲基橙溶液质量浓度为11mg/L、pH=2.5时,紫外光照射40min的脱色率可高达99.14%。酸性条件有助于提高硅钨杂多酸盐的光催化活性,溶液pH控制在2.5以下可以满足硅钨杂多酸盐对染料废水的高脱色率要求。

掺铒钨碲酸盐玻璃光谱性质的研究

研究了掺铒钨碲酸盐玻璃的吸收光谱和荧光光谱。应用JuddOfelt理论计算了Er3+的光谱强度参数Ωt(t=2,4,6)、自发辐射跃迁几率、荧光分支比和辐射寿命。从光谱强度参数的计算说明掺铒钨碲酸盐玻璃中Er—O键的共价性强于碲酸盐玻璃中Er—O键的共价性。玻璃的荧光半高宽为52nm,大于Er3+在磷酸盐和硅酸盐玻璃中的荧光半高宽。应用McCumber理论,计算了钨碲酸盐玻璃中Er3+离子在峰值波长1532nm的受激发射截面,为0.91×10-20cm2,大于Er3+在碲酸盐玻璃中的受激发射截面0.75×10-20cm2。由于掺铒钨碲酸盐玻璃的玻璃转变温度高、有较大的声子能量、较宽的荧光半高宽和较大的受激发射截面,是制作高增益的光波导放大器的理想材料。

三缺位α-9钨镓杂多酸盐的合成与性质

本文报道了一种新的三缺位杂多阴离子α-[GaW_9O_(34)H_2]^(9-)的钠、钾、四甲基铵盐的合成方法,并通过元素分析、红外、紫外、极谱、热分析等方法对它进行了表征。α-[GaW_9-O_(34)H_2]^(9-)是一具有三个空位的杂多阴离子,它能与过渡金属离子反应生成具有Keggin结构的三取代钨镓杂多阴离子[GaW_9O_(37)M_3(H_2O)_3]^(R-)。

钨/钼酸盐体系红色荧光粉合成方法的研究与发展

红色荧光粉是白光发光二极管(LED)照明应用中的一种关键发光材料,有效改善红色荧光粉的发光性能对制造出高显色指数、低色温、大功率白光LED起到重要作用。荧光粉的合成工艺是影响红粉的表面形貌和光学性能的因素之一。本文以钨/钼酸盐基红色荧光粉为依托,对近年来红粉合成工艺的应用和研究进行了简要分析,详细介绍了国内外制备钨/钼酸盐红色荧光粉的合成方法,如高温固相法、溶胶-凝胶法、沉淀法、水热法、喷雾热解法、燃烧法等的研究现状,讨论了不同制备方法的生产流程、工艺特点以及相关制备技术参数对合成荧光粉性能的影响,并对其未来在计算机模拟、现代技术辅助以及机理研究等方面的发展方向进行了展望。

4∶30系列取代型钨磷杂多酸盐的合成相转移及晶态学研究

合成了未见文献报道的４：３０系列钨磷杂多酸盐Ｎａ１６Ｐ４Ｗ３０Ｍ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｓｎ２＋，Ｃｄ２＋），并通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱及１８３ＷＮＭＲ进行了表征．以四庚基溴化铵为相转移试剂将该系列杂多化合物转移至有机溶剂苯中，通过变温广角Ｘ－ｒａｙ衍射及偏光显微镜研究了其在苯溶液中的结晶形态．

稀土九钨镓杂多酸盐的电化学及电催化性质研究

利用循环伏安法,研究稀土元素九钨镓杂多酸盐水溶液的电化学性质,结果表明,在0.65^-0.40 V的电位区间内,呈现了两对可逆的单电子氧化还原峰,峰电位随着pH值的升高而线性负移.催化活性实验显示,在酸性溶液中该化合物对NaNO2和H2O2的还原反应具有良好的催化作用.

白光LED用钨/钼酸盐红色荧光粉的研究现状及展望

现阶段制造高显色指数、低色温,大功率白光LED是发展的总体趋势,而红色荧光粉性能对白光LED的显色指数及色温的影响极其显著。钨/钼酸盐体系红色荧光粉是一种极具潜力的LED用荧光粉。文章介绍了钨/钼酸盐红色荧光粉的研究现状,发光机理,应用,主要的合成方法,以及存在的一些问题,并对今后研究方向进行了展望。

有机阳离子12-钨磷杂多酸盐电化学性质的研究

以N,N_二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、四丁基溴化铵(Bu4NBr)为支持电解质、玻碳(GC)为工作电极,用循环伏安(CV)法研究了6种有机阳离子的α_12_钨磷杂多酸盐Q3PW12O40[Q=(CH3)4N,(C4H9)4N,C10H19(CH3)3N,C12H25(CH3)3N,C14H29(CH3)3N,C18H37(CH3)3N]的电化学特性。结果表明:Q3PW12O40在GC电极上有4对准可逆的还原—氧化波,其还原—氧化峰电位和峰电流的差别甚小,因而有机阳离子碳链的大小对12_钨磷杂多阴离子的电化学性质影响较小。这些特性从理论上进行了解释。