高分辨率电感耦合等离子体质谱法测定钨钼矿石中金属元素含量的试验研究

试验采用高分辨率电感耦合等离子体质谱法(High-Resolution Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry,HR-ICP-MS)测定钨钼矿石中钨、钼、锂、铬、钴、镍、铜、锌、镓、锗、砷、硒、铷、铌、铟、锡、锑、铼、铊和铋等元素的含量。参考国家一级标准物质,对HR-ICP-MS进行数据比较和精确度验证,按照相关标准规定的方法确定HR-ICP-MS的检出限。结果表明,采用HR-ICP-MS测量钨钼矿石金属元素的相对标准偏差(Relative Standard Deviation,RSD)为0.86%~9.70%,各元素的检出限介于0.002~27.000 mg/kg,加标试验后的回收率损失小于2%,该方法可靠可信,准确度和精密度都能达到测试要求。

钨多金属矿石中钨物相分析检测研究

研究了氨水对钨华、柠檬酸-盐酸混合溶液对白钨的浸取条件,及在不同条件下连续浸取分相后浸出液中三氧化钨含量的变化。绘制三氧化钨在0~240.00μg/50 mL和0~1800.00μg/100 mL的两条标准工作曲线,检出限0.0021μg/mL,线性范围0.0069~18.00μg/mL;浸出液中的钨离子,采用硫氰酸盐光度法,在波长401 nm处直接测定钨的吸光度,快速测定了钨华、白钨、黑钨中三氧化钨的含量。样品测定结果RSD(n=11)在0.3%~4.9%之间,实验室间比对测定结果一致。

碱熔-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定钨锡矿石中钨锡钼铜铅锌硫砷

钨锡矿石共生与伴生元素多,为克服常用的钨锡矿石中锡、钨、钼、铜、铅、锌、硫、砷等8种元素检测过程程序繁琐,效率低下问题,通过在刚玉坩埚中直接加入氢氟酸挥发掉样品中的二氧化硅,用过氧化钠熔融已除硅的样品,再以酒石酸+磷酸+盐酸提取,解决了碱熔酸化样品溶液中硅胶的影响和钨、锡等元素不稳定性问题,建立了电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法直接测定样品中的锡、钨、钼、铜、铅、锌、硫、砷的方法。系统研究了过氧化钠熔剂的用量对各元素的影响,考察了引入单一酒石酸的络合作用和酒石酸+磷酸的混酸对各元素的影响,结果表明:过氧化钠用量为1.0 g时样品可以完全分解;单一酒石酸的络合作用有限,钨含量高的样品容易发生沉淀,而酒石酸+磷酸的混酸可以使钨在溶液中长期稳定,但对其他元素没有影响。选用5个钨、锡矿石国家一级标准物质按照所建立的方法进行处理,测定结果均在认定值的误差范围内;采用4个实际样品与标准方法进行比对实验,各元素检测结果无显著差异。各元素的光谱强度在0~200μg/mL时呈良好的线性关系,相关系数(r)均在0.9999以上,方法检出限值为3.0~25.0μg/g,相对标准偏差RSD(n=12)为0.33%~7.0%。方法操作简便,检测结果准确、可靠,在多元素大批量的样品检测中具有明显优势。

逆王水微波消解8-羟基喹啉沉淀-电感耦合等离子体质谱法测定钨钼矿石中的铼

铼在地壳中的丰度低且分散,多伴生于钨钼矿中,现有方法常采用碱熔富集,流程长且繁琐,亟需开发一种简便快捷的检测方法。本文建立了逆王水微波消解钨钼矿石样品,8-羟基喹啉沉淀分离钨钼元素,与电感耦合等离子体质谱联用的检测方法。结果表明:0.0500g样品,2.80mL逆王水即可实现铼元素的全部溶出,0.20mL有机沉淀剂8-羟基喹啉(3%)在乙酸-乙酸铵缓冲体系(p H 4.5)中可选择性沉淀钼、钨元素,有效消除基体元素钼、钨(沉淀率>95%)对Re定量干扰,同时不引入新干扰元素。相比现有分离富集前处理流程更加简便快捷,前处理时间缩短为现有方法的1/4;该方法对Re的检出限为6.9ng/g,采用国家一级标准物质钼矿石(GBW07238)、钼矿石(GBW07285)、铼钼矿石(GBW07373)和钨锡铋矿石(GBW07369)对方法的准确度进行了验证,测定值与推荐值吻合,相对误差为0.71%~6.07%,RSD<5%。本方法建立的“消解-分离富集”处理流程所需时间从常规的8~12h缩短至2h左右,在准确定量矿石样品中Re的同时简化了样品前处理流程,快速的样品处理及低廉的测试成本有助于关键稀有金属矿产的开发利用。

直接烧结-电感耦合等离子体发射光谱法测定钨钼矿石中钨钼及5种伴生元素

钨钼矿石一般由多种矿物组成,组分较为复杂,不溶于盐酸、硝酸和王水,常采用碱熔和混合酸酸溶法进行样品消解。然而,碱熔法带来的基体效应严重影响仪器测试的准确性和检出限,而酸溶法对钨钼等难溶元素溶出效率较低,并且需要使用氢氟酸和王水等多种无机强酸进行长时间且操作过程复杂的前处理流程,同时还会造成分析测试仪器损害的问题。因此,开发一种操作简单且高效定量分析钨钼矿石中钨钼及其伴生元素的方法十分必要。本文在碱熔和酸溶的基础上,探索并建立了一种由直接烧结、盐酸-磷酸-柠檬酸络合提取与电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)联用的方法,同时准确定量分析钨钼矿石中钨钼铜铅锌钙铁7种元素。与传统碱熔法相比,通过高温直接烧结让样品中含目标元素的矿物转化为酸可溶态,随后在盐酸-磷酸-柠檬酸混合酸体系的络合作用下,将目标元素转移至溶液中,从而实现快速准确定量测定。最佳实验条件为:600℃烧结1h、5mL磷酸-盐酸(体积比1∶20)提取、5mL 10g/L柠檬酸络合,过滤后上机测定。采用钨矿标准物质(GBW07240和GBW07241)和钼矿标准物质(GBW07238和GBW07239)以及两种实际钨钼矿石样品对本方法进行验证,结果表明7种目标元素测定含量均在标准值范围内,相对误差和相对标准偏差(RSD)均在10%以内。本研究发现,高温直接烧结与盐酸-磷酸-柠檬酸混合酸体系络合提取联用的样品前处理方法,可有效地避免传统碱熔和混合酸酸溶法的缺点,具有更为环保和低能耗的优点,同时可有效地降低化学分析实验室样品分析测试过程中酸气污染物的排放,可为战略性钨钼矿床资源开发和综合利用提供基础支撑。

广东某低品位复杂钨多金属矿石的工艺矿物学研究

为给广东某复杂钨多金属矿石的高效开发利用提供基础依据,进行了系统的工艺矿物学研究。结果表明:矿石中主要有价成分为钨,伴生有价成分为铜、钼、铋、银等;有用矿物具有嵌布粒度细、含量少、构造复杂等特点;黑、白钨矿常嵌布于石英、长石、云母等脉石矿物间,常见黑钨矿被白钨矿交代,交代残余的黑钨矿包含于白钨矿中,形成“灰钨矿”;黑、白钨矿嵌布粒度小于0.08 mm的占60%以上;黑钨矿主要富集在300~800 mT磁场强度下的磁性产品中,因黑、白钨矿交代的影响,大部分白钨矿进入1000~1350 mT磁场强度下的磁性产品中;适当提供磨矿细度,重产品中WO_(3)回收率越高;由于黑、白钨矿交代现象,导致交代产物可浮性较白钨矿差,在磷灰石和萤石等含钙脉石矿物的干扰下,浮选较难获得高品质钨精矿。

福建某钨钼矿石选矿工艺研究

福建某钨钼矿矿石中有用矿物以辉钼矿、黑钨矿为主,并伴生有黄铁矿。为了给该矿产资源的开发利用提供依据,对其进行了选矿试验研究。试验经比较,采用优先浮钼—浮钼尾矿浮硫—重选回收黑钨矿的工艺流程,获得了含钼51.31%,回收率为80.77%的钼精矿,含钨63.80%,回收率为68.31%的钨精矿以及含硫41.54%,回收率为97.67%的硫精矿,使矿石中的有价元素得到了较好的综合回收。

离子选择性电极电位法测定钼矿石和钨矿石中氟

采用过氧化钠熔融钼矿石、钨矿石样品,乙二胺四乙酸钠和5-磺基水杨酸混合溶液浸取盐分,将样品溶液静置12h,吸取上层清液,以乙二胺四乙酸钠-硝酸钾组成的混合溶液作为总离子强度缓冲剂,控制溶液pH值为5.1,使用pF-1型氟离子选择电极,以饱和甘汞电极作参比电极测定溶液的平衡电位值。采用标准曲线法测定钼矿石和钨矿石中氟。钼矿石标准物质测定值的相对标准偏差(n=11)为3.36%,经4种国家一级钼矿石、钨矿石标准物质的分析验证,测定结果与标准值吻合。

石英细脉型复杂钨钼多金属矿石工艺矿物学研究

结合传统工艺矿物学研究方法，采用MLA自动检测方法对某石英细脉型钨钼多金属矿石进行工艺矿物学研究，研究结果表明：该矿石中钨矿物以黑钨矿为主，并且白钨矿交代黑钨矿现象较普遍，形成有具黑钨矿外形，而化学组成为白钨矿的假象白钨矿。矿石中黑钨矿、白钨矿的嵌布粒度相似，以白钨矿略粗，嵌布粒度主要在0．02～0．32mm范围。钼主要以辉钼矿矿物形式存在，嵌布粒度较粗，主要在0．04～0．64mm范围。当磨矿细度为-0．074mm占38．17％时，钨矿物总解离度为79．61％，辉钼矿总解离度为88．34％。此外矿石中伴生铋和银，铋矿物种类复杂，并且是银的主要载体，银可随铋的富集得以回收。钨钼铋的赋存状态研究表明，该矿石钨的理论回收率较高。

富电气石热液型钨锡矿石工艺矿物学研究

采用化学分析、显微镜和MLA矿物自动检测技术等手段,对某富电气石热液型钨锡矿石进行工艺矿物学研究,重点查清了该矿石的物质组成,主要钨、锡矿物的嵌布特征以及钨、锡元素的赋存状态。研究结果表明,矿石中主要钨矿物为白钨矿,锡矿物仅为锡石,且较适宜重选回收。然而在该矿石中含40%左右的电气石,由重液分离试验表明,大量具有中等密度的电气石对重选方法富集钨锡影响不仅表现使重选分带不明显,并因其本身含有较高的钨锡而对回收率也有一定的影响。

湖南大坳微细粒低品位钨锡矿石选矿工艺研究

针对大坳微细粒低品位云英岩型钨锡矿石的工艺特性,分别采用螺旋溜槽重选、阶段磨矿阶段选别的筛分摇床重选试验,并结合浮选试验,进行选矿工艺对比,采用阶段磨矿、阶段选别筛分摇床重选可取得较好的选矿效果,综合回收率达80.58%,提高了矿石的可利用性,是处理微细粒低品位钨锡矿石的有效手段。

偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体发射光谱法测定钨钼矿石中钨钼及11种伴生元素

钨钼矿石是重要的战略性矿产资源,中国是钨钼矿的产出和消费大国,准确、高效地分析钨钼及其共伴生的有益有害元素含量对钨钼矿的矿床评价和综合利用有重要意义。钨钼矿石中钨钼及伴生元素的分析目前主要采用酸溶和碱熔方式消解样品,酸溶方式在处理高钨钼样品时无法克服水解问题,过氧化钠、氢氧化钠等碱熔方式通常会引入大量碱金属,不能完成钾钠的测定。本文建立了一种偏硼酸锂熔融,盐酸-酒石酸超声浸取,电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)同时测定钨钼矿石中钨钼铜铅锌铝铁钙镁钛锰钾钠的方法。利用偏硼酸锂熔融的强解离作用使样品完全分解,溶液除硼锂外不引入其他金属元素,在盐酸提取液中加入酒石酸络合能够有效抑制钨钼水解,经超声浸取加快了熔块溶解。实验优化了各元素的分析谱线和观测方式,对熔剂用量以及仪器条件进行对比实验以获得最佳条件,采用基体匹配法绘制标准曲线消除了基体效应的影响。标准曲线线性相关系数均大于0.9990,方法检出限为1.34~46.2μg/g,标准物质测定结果的相对误差为0.14%~8.7%,相对标准偏差(RSD,n=10)为1.4%~7.6%。该方法能够准确、高效地完成钨钼矿石样品中多元素的同时测定。

碱熔-离子交换树脂分离-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨钼矿石中的钨、钼、硼、硫和磷

称取0.500 0g样品置于镍坩埚中,加入2.5g氢氧化钠,再覆盖0.5g过氧化钠,盖好坩埚盖,置于马弗炉中,升温至700℃并保持7min,取出冷却,用50mL热水溶解熔融物,将溶液转移至100mL塑料容量瓶中,用水定容,摇匀后静置。移取10mL上清液,加入5mL已处理好的732树脂溶液,振荡20min,用水定容至20mL,再振荡10min,离心,上清液供电感耦合等离子体原子发射光谱分析。选择B 249.772nm,W 207.912nm,Mo 203.846nm,P 213.618nm,S181.972nm为分析线。钨、钼、硼、硫和磷的质量浓度在一定范围内与其发射强度呈线性关系,检出限(3s)分别为15,11,6,34,23μg·g-1。方法用于测定钨钼矿石国家一级标准物质中的钨、钼、硼、硫和磷,测定值与认定值的相对偏差在-3.2%~2.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=11)小于3.0%。方法用于同时测定钨钼矿石样品中的钨、钼、硼、硫和磷,结果与采用传统方法分别测定上述5种元素的结果相符。

内蒙古某低品位钨钼矿石选矿工艺试验研究

研究了采用浮选-重选联合工艺从内蒙古某低品位钨钼矿石中分选钼精矿及钨精矿。结果表明:钼精矿回收率88.89%,钼品位50.24%;钨精矿回收率81.87%,钨品位52.88%,分选效果较好。

广东鸡啼石钨钼矿成矿地质特征及成因探讨

在系统研究广东省连平县鸡啼石钨钼矿地质特征的基础上,分析了该钨钼矿的成矿条件,认为矿(化)体的形成及分布受区域岩浆活动及构造等多种因素控制,成矿作用是在花岗岩演化侵入过程中原硅铝层中分散的钼、钨、铋等物质富集在高温热液中,形成富含成矿物质的高温热液流体,沿构造裂隙及地层层理、层间裂隙渗入到花岗岩内外接触带附近的花岗岩及钙质沉积层中,伴随云英岩化、钠长石化、白云母化及矽卡岩化等热液蚀变或交代作用,在适宜的地段(构造裂隙、地层层理及层间裂隙等)发生沉淀而形成矽卡岩型或石英脉型钨钼矿。

离子选择电极法测定钨钼矿石中的氟量

将钨钼矿石样品用氢氧化钠-过氧化钠混合熔剂在高温下熔融,加入沸水在超声辅助下浸提熔块,大量金属元素被沉淀除去。分取适量体积的上层清液,加入柠檬酸钠溶液调节离子强度,用酚红做指示剂,将溶液pH调节至7±0.2,用三乙醇胺为缓冲溶液,采用氟离子选择电极法进行测定。实验表明:人工计算和仪器直读两种方式测定结果无明显差异,仪器直读测定精密度稍好且测定的速度快;标准加入法和标准曲线法测定结果保持一致,方法无明显干扰,方法检出限为0.016%,测定范围为0.02%~10%。用钨钼矿石国家标准物质GBW07238、GBW07239、GBW07240和GBW07241来验证方法的准确度,测定值与推荐值相符,测定结果相对误差在-1.07%~1.15%,相对标准偏差在0.82%~1.64%。

金锑钨共生矿石磨矿分级控制技术研究与应用

针对辰州矿业某选矿厂二段磨矿的分级机分级精度不高,造成溢流产品过磨与欠磨,分级机溢流浓度低影响浮选时间等问题.通过技术改造,用水力旋流器预先分级,高频细筛替代螺旋分级机,用钢锻替代钢球做二段磨矿介质.项目改造完成后,在保障锑回收率不下降的前提下,Au及WO3回收率得到较大幅度提高,经济效益显著.

新疆白干湖钨锡矿综合利用工艺研究

新疆白干湖钨锡矿是在中国西部发现的一个具有开采价值的大型钨锡矿资源。针对该钨锡矿石的工艺特性,确定粗选段采用阶段磨矿阶段选别重选工艺流程,精选段黑钨的分离采用磁选、锡石与白钨的分离采用电选,介绍了各工序主要技术条件和指标。最终得到了黑钨精矿品位WO366.47%,回收率88.81%;锡精矿品位Sn 69.04%,锡回收率90.54%的较好的选别技术指标,为该钨锡矿综合利用提供了一种有实用价值的选别工艺。

我国西南部某低品位钨多金属矿工艺矿物学研究

某钨多金属矿赋存于辉石-石榴石夕卡岩中,以有用金属种类多,钨与铜、铋、钼等伴生,各有用金属品位均偏低为特征,其脉石矿物组合也较为特殊,大量的普通辉石和钙铁榴石,并伴有方解石、萤石等高钙矿物。本文从工艺矿物学的角度,研究该低品位钨多金属矿的矿物学特征与选矿的关系,重点查明该矿石矿物组成、钨、铜、铋、钼的赋存状态,为制定合理的选矿工艺流程提供充分的依据,对此类矿石的开发利用具有重要意义。

黑钨精矿真空蒸馏脱锡的研究

(一) 前言我国是“钨资源大国”,但我国许多钨矿含锡较高,呈钨锡矿床。这样一来,就黑钨精矿来说,钨含量达到了要求(WO_365％),且在各种杂质中,除锡外均合格,仅因锡含量高达1.5％—2.5％,而成为次品。若将此黑钨矿作为精矿出售或出口,价格大减,若作为深加工原料,则严重影响产品的质量,使生产这类高锡精矿的单位经济效益显著变差,因此,有必要进行钨锡分离。