干燥方式对丙烯醛部分氧化制丙烯酸催化剂的影响

钼钒钨复合金属氧化物是典型的丙烯醛部分氧化制丙烯酸催化剂,铜、锑是良好的助剂。干燥方式对催化剂性能有较大影响。评价结果表明,喷雾干燥得到无定型的催化剂粉末,较结晶干燥方式具有更好的催化活性和选择性,适应的温度范围较宽。采用XRD、SEM和EDX方法对催化剂进行了表征,表明喷雾干燥所得样品元素分布更均匀。

WVO_(x)/SiO_(2)晶相调控及催化甘油气相脱水性能

以介孔SiO_(2)为载体、偏钒酸铵(NH_(4)VO_(3))和偏钨酸铵为前驱体盐〔其中,NH_(4)VO_(3)0.982 mmol,n(V)∶n(W)=1∶4,V_(2)O_(5)和WO_(3)总负载量20%(质量分数)〕,通过等体积浸渍法制备了WVO_(x)/SiO_(2)催化剂。采用XRD、BET、XPS、NH_(3)-TPD技术考察了焙烧温度(350~600℃)对制备的WVO_(x)/SiO_(2)(记为CatT,T代表焙烧温度)物理性质及其催化甘油气相脱水性能的影响。结果表明,WVO_(x)/SiO_(2)具有发达的介孔结构,比表面积为213.5~235.2 m^(2)/g,主要以V_(2)O_(5)-WO_(3)组成为主;WVO_(x)/SiO_(2)表面主要存在弱酸中心,Cat^(450)弱酸中心数量最多,Cat^(500)的酸性最强;甘油转化率与WVO_(x)/SiO_(2)弱酸中心数量呈正相关,甘油的转化率、产物(丙烯醛、乙醛等)的选择性与WVO_(x)的存在形态(晶相组成)存在相关性。在反应温度300℃、空速5 h–1的条件下,以Cat^(450)为催化剂时,甘油转化率最高,为93.3%;以Cat^(500)为催化剂,乙醛选择性最高,为37.1%;以Cat^(400)为催化剂时,甘油转化率为89.3%,丙烯醛和乙醛选择性分别达到50.5%和20.0%,液体冷凝产物碳平衡(丙烯醛、乙醛、丙烯醇和羟丙酮收率之和)达到86.0%,Cat^(400)经原位再生,重新暴露出被覆盖的酸中心,可以恢复与新催化剂相当的活性。