固体高质子导体钨钒锗酸的制备及导电性能研究

本文首次采用分步酸化，分步加入原料方法制备出新型固体高质子导体钨钒锗酸Ｈ５ＧｅＷ１１ＶＯ４０·２２Ｈ２Ｏ．给出了反应的ｐＨ值和物料的最佳比，用化学分析、电位滴定、ＩＲ、ＵＶ、５１ＶＮＭＲ、Ｘ射线粉末衍射和热分析对合成产物进行了表征．电导率测定结果表明钨钒锗酸是固体高质子导体，室温下其σ值可达１０－３Ｓ·ｃｍ－１．

α-和β-三钒九钨锗酸钾的合成和表征

合成了α-和β-三钒九钨锗酸钾,并用元素分析、红外光谱和紫外光谱、^(51)V和^(183)W核磁共振、极谱和循环伏安、热分析及单晶衍射等方法进行了表征。结果表明,这些新化合物具有与GeW_(12)相似的结构;3个钒原子属于不同的M_3O_(13)单元且彼此共角相连。与钨锗酸盐相比,三钒取代的钨钒锗酸钾的热稳定性降低而氧化性增强。

含钒(Ⅳ)和钒(Ⅴ)的钨锗混合价杂多酸盐的合成及其结构表征

报道了含钒(Ⅳ)和钒(Ⅴ)的钨锗混合价杂多酸盐的合成、电子吸收光谱及单电子还原态的ESR谱.α—和β—[HGeV~ⅣV_2~ⅤW_9O_(40)]^(7-)的溶液ESR谱是由40余条超精细线组成的,表明在阴离子中3个VO_6八面体是角顶共用,且其中一个桥氧原子是质子化的.

H_5GeW_(11)VO_(40)·22H_2O 的合成与表征

首次采用分步酸化、分步加入原料方法制备出新型混配杂多酸－钨钒锗酸Ｈ５ＧｅＷ１１ＶＯ４０·２２Ｈ２Ｏ．给出了反应的ｐＨ值和物料的最佳比．用化学分析、电位滴定、ＩＲ，ＵＶ，５１ＶＮＭＲ，Ｘ射线粉末衍射和热分析对合成产物进行了表征．电位滴定表明其五个质子是一步离解的．红外光谱给出了六个特征峰，紫外光谱给出了两个强的荷移跃迁谱带．根据Ｘ射线粉末衍射实验结果，确认钨钒锗酸具有Ｋｅｇｇｉｎ结构．

α-和β-K_6H[GeW_9V_3O_(40)]·xH_2O的合成及其^(51)V和^(183)W核磁共振研究

本文报道了α-和β-K_6H[GeW_9V_3O_(40)]·xH_2O的合成及其^(51)V和^(183)W NMR研究.^(51)V NMR谱只有一个单峰,^(183)W NMR谱中有两个峰,相对强度为2:1,其~2J_(w-O-w)偶合常数分别为19.35和16.73Hz,表明其阴离子分别为A型a-和β-Keggin结构,即三个VO_6八面体是角顶共用.