硅烷化改性凹凸棒石负载磷钨钼杂多酸催化合成乙酸正戊酯

以杂多酸H3PW6Mo6O40(PWMo)为活性组分,硅烷化改性的凹凸棒石(KH550-Pa)为载体,采用浸渍法制备了负载型PWMo/KH550-Pa催化剂,利用FTIR和XRD等方法对其结构进行了表征,并考察了其在乙酸正戊酯合成反应中的催化性能。实验结果表明,PWMo/KH550-Pa催化剂中的PWMo仍保持Keggin结构,并以离子对形式均匀、随机地分布在载体的表面及孔径内;在乙酸正戊酯的合成反应中,杂多酸PWMo适宜的负载量为30%(w);催化剂用量、反应温度、反应时间、n(乙酸)∶n(正戊醇)对乙酸正戊酯的选择性影响不大;以30%PWMo/KH550-Pa为催化剂的适宜反应条件为:催化剂用量0.1 g、正戊醇0.045 mol、n(乙酸)∶n(正戊醇)=4∶1、125℃、2.5 h,在此条件下正戊醇的转化率为92.34%,乙酸正戊酯的收率可达91.70%。

负载型磷钨钼杂多酸催化剂研究进展

介绍了负载型磷钨钼杂多酸催化剂的制备方法及其优缺点,重点综述了负载型杂多酸催化剂在有机合成反应中的应用。讨论了载体的结构及其性质对催化性能的影响,并指出负载型杂多酸催化剂今后的研究方向。

磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛-1,2-丙二醇缩醛

报道了以磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺为催化剂,通过苯甲醛和1,2-丙二醇反应合成了目标化合物。系统考察了醛醇物质的量比,催化剂用量以及反应时间诸因素对产品收率的影响。确定的适宜工艺条件为n苯甲醛∶n1,2-丙二醇=1∶1.6,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,带水剂环己烷12mL,反应时间30min。在此反应条件下,苯甲醛-1,2-丙二醇缩醛的收率可达86.9%。

磷钨钼杂多酸/MCM-48催化剂合成缩醛(酮)

采用浸渍法制备了负载型H3PW6Mo6O40／MCM-48催化剂。采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、核磁共振等方法对催化剂及缩醛（酮）进行了表征。表征结果显示，负载后的H3PW6Mo6O40仍保持着Keggin结构。用H3pw6Mo6O40／MCM-48催化剂对以环己酮、丁酮、苯甲醛、丁醛、乙二醇、1，2-丙二醇为原料合成8种缩醛（酮）的反应条件进行了研究。考察了醛（酮）与二元醇摩尔比、催化剂用量、反应时间对8种缩醛（酮）收率的影响。实验结果表明，在r／（醛（酮））：n（乙二醇（1，2-丙二醇））=1：1．5、催化剂用量占反应物料总质量的0．6％、反应时间0．5h的条件下，8种缩醛（酮）的收率为67．2％～86．2％。

磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

以磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺为催化剂,通过苯甲醛和乙二醇反应合成了苯甲醛乙二醇缩醛。系统考察了醛醇物质量比,催化剂用量,以及反应时间诸因素对产品收率的影响。确定的适宜工艺条件为n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.4,催化剂用量为反应物料总质量的0.8%,带水剂环己烷12 mL,反应时间45 m in。在此反应条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达79.0%。该催化剂具有用量少、反应时间短、催化活性高、无环境污染等优点。

磷钨钼杂多酸催化合成丁醛乙二醇缩醛

用自制的磷钨钼杂多酸作催化剂,以丁醛和乙二醇反应合成了丁醛乙二醇缩醛。研究了原料物质的量比、催化剂用量、反应时间对产品收率的影响。结果表明,磷钨钼杂多酸对合成丁醛乙二醇缩醛有较好的催化活性,适宜的反应条件如下:n(丁醛)∶n(乙二醇)=1∶1.6、催化剂用量为反应物料总质量的0.4%、带水剂环己烷用量为10 mL、反应时间为60 min。在此优化条件下,丁醛乙二醇缩醛的收率可达68.1%。

钨钼杂多酸及其盐与二甲基亚砜加合物的制备和性质研究

在乙腈和水的混合溶剂中制备了9种钨钼杂多酸和杂多酸盐的二甲基亚砜加合物。研究结果表明,加合物中杂阴离子的Keggin结构基本不变。配体DMSO以S=O键上的氧作为配位原子,它不直接与杂阴离子骨架结构发生配位作用,而是与杂多酸中的质子氢或杂多酸盐中的金属阳离子以氢键或配位键相配位,生成的质子(钅羊)离子和金属配离子再通过离子缔合键与杂阴离子相结合,形成杂多酸或杂多酸盐加合物。

硅钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

首次报道了以自制的H4SiW6Mo6O40(硅钨钼杂多酸)PAn(聚苯胺)为催化剂采用苯甲醛和乙二醇为原料合成了苯甲醛乙二醇缩醛。实验表明,合成苯甲醛乙二醇缩醛适宜反应条件为:n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.8,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环已烷为带水剂,反应时间1.0h。在上述条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达84.0%。由此可见,H4SiW6Mo6O40PAn是合成苯甲醛乙二醇缩醛的优良催化剂,具有良好的应用前景。

钨钼杂多酸及其盐与二甲基甲酰胺加合物的制备和性质研究

合成了10种钨钼杂多酸及其盐与DMF的加合物,用IR光谱、Raman光谱、UV光谱、~1HNMR、TG-DTA和X射线衍射方法研究了加合物的性质。加合物中配体DMF以C=O键的氧作为配位原子,与杂多酸中的质子或杂多酸盐中的金属阳离子配合成键。IR光谱中ν_(c-o)的位移可作为配位键成键强度的判据。

杂多阴离子的XPS研究——Ⅱ.Keggin 结构钨钼杂多酸热稳定性差异的研究

加入优级纯 CsCl 作内标,用其中 Cs3d_(■/2)校正荷电效应,准确地测定了 HPW_nMo_(12-n)(n=0,3,6,9,12)及 HXM_(12)(X=P,As,Si,Ge;M=W,Mo)中 Ols 及 HPM_(12)中 P2p 的结合能,发现钨系中 Ols 的结合能比钼系中的高0.5eV;P2p 的结合能则相应地高0.8eV;同种金属的磷系杂多酸中 Ols 结合能比其他杂原子中的高约0.3eV.通过差热分析发现同类型杂多酸的热稳定性与阴离子中 Ols 结合能呈近似平行的关系.结果表明,跟钼系杂多酸相比,钨系杂多酸中氧原子有较低的电子云密度,钨氧之间有更多的轨道重叠;含磷杂多酸跟其他杂多酸相比,金属、氧之间有更强的相互作用.

磷钨钼杂多酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

以磷钨钼杂多酸为催化剂,由苯甲醛和乙二醇反应合成了苯甲醛乙二醇缩醛,系统考察了醛醇物质量比、催化剂用量以及反应时间诸因素对产品收率的影响。确定的适宜工艺条件为:n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.6,催化剂用量为反应物料总质量的0.6%,带水剂环己烷的用量为10mL,反应时间60min。在此反应条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达82.0%。

MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

以MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸为多相催化剂,通过环己酮和1,2-丙二醇反应合成环己酮1,2-丙二醇缩酮。采用正交实验法探讨了MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料用量、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对收率的影响。结果表明:MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸是合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,在n(环己酮):n(1,2-丙二醇)=1:1.6,催化剂用量为反应物料总质量的0.2%,环己烷为带水剂,反应时间1.0h的条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达90.7%。

硅钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成苹果酯

自制了硅钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化剂H4SiW6Mo6O40／PAn。以乙酰乙酸乙酯和乙二醇为原料合成苹果醋,较系统地研究了原料物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明,合成苹果酯的适宜反应条件为n酯:n醇=1:1.9,催化剂的质量分数为o.8％,环己烷为带水剂,反应时间60min。上述条件下,苹果酯的收率为69.7％。

磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成丁酮1,2—丙二醇缩酮

报道了以磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺为催化剂,通过丁酮和1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮.系统考察了酮醇物质量比,催化剂用量,以及反应时间诸因素对产品收率的影响.确定的适宜工艺条件为n(丁酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,催化剂用量为反应物料总质量的0.8%,带水剂环己烷8 mL,反应时间1.5 h.在此反应条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达78.1%.

磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成丁醛乙二醇缩醛

报道了以磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺为催化剂,通过丁醛和乙二醇反应合成了丁醛乙二醇缩醛。系统考察了醛醇物质的量比、催化剂用量以及反应时间诸因素对产品收率的影响。确定适宜的工艺条件为n(丁醛)∶n(乙二醇)=1∶1.5,催化剂的质量为反应物料总质量的0.8%,反应时间1.0 h。在此反应条件下,丁醛乙二醇缩醛的收率可达71.1%。

磷钨钼杂多酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

以磷钨钼杂多酸为催化剂,丁醛和1,2-丙二醇反应合成丁醛1,2-丙二醇缩醛。考察了醛醇物质量比、催化剂用量以及反应时间诸因素对产品收率的影响。确定的适宜工艺条件为:n(丁醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.6,催化剂用量为反应物料总质量的0.6%,带水剂环己烷的用量为8mL,反应时间45min。在此反应条件下,丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达80.5%.

磷钨钼杂多酸催化合成乳酸正丁酯

以乳酸和正丁醇为原料,选用磷钨钼杂多酸为催化剂,催化合成乳酸正丁酯,反应的最佳条件为催化剂用量为反应物总质量的0.6%,酸醇摩尔比为1:3,反应温度110～125℃,反应时间2h,酯化率达到97.69%.

MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸催化合成丁酮1，2-丙二醇缩酮

以MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸为多相催化剂,通过丁酮和1,2-丙二醇反应合成丁酮1,2-丙二醇缩酮.采用正交试验法探讨了MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料用量、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对收率的影响.结果表明:MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸是合成丁酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,在n(丁酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.4,催化剂用量为反应物料总质量的0.2%,环己烷为带水剂,反应时间1.0h的条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达81.0%.

二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

苯甲醛乙二醇缩醛是一种有着优于母体羰基化合物的花香、果香或特殊香味的香料,香气柔和,留香持久,香气类型多,原料来源丰富,常用于有机合成的羰基保护或作为反应中间体,同时还可用做反应溶剂。苯甲醛乙二醇缩醛的工业合成一般是在无机质子酸类物质的催化下由醛与醇类化合物缩合而成。虽然这类催化剂价格低廉,产品收率较高,但该法存在副反应多,产品纯度不高,设备腐蚀严重,产生大量酸性废水等缺点。文献报道,FeCl_3·6H_2O、NH_4Fe(SO_4)_2、H_3PMo_(12)O_40、Vitamin C、SO_4^(2-)/TiO_2-SnO_2等固体酸催化剂对合成苯甲醛乙二醇缩醛具有良好的催化作用。新型环境友好绿色催化剂——杂多酸及其盐类开发研究日益受到人们关注。本研究在文献[9]基础上改进H_3PW_6Mo_6O_(40)/TiO_2的制备方法,并以改进后的H_3PW_6Mo_6O_(40)/TiO_2为催化剂,通过苯甲醛和乙二醇反应合成了苯甲醛乙二醇缩醛,系统考察了物料配比,催化剂用量以及反应时间等产品收率的影响。

二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

以二氧化钛负载磷钨钼杂多酸为催化剂,通过丁醛和1,2-丙二醇反应合成了丁醛1,2-丙二醇缩醛。系统考察了丁醛和1,2-丙二醇物质的量比、催化剂用量,以及反应时间诸因素对产品收率的影响。确定的适宜工艺条件为n(丁醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.7,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,带水剂环己烷8mL,反应时间1.0h。在此反应条件下,丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达80.8%.