偏磷酸镁修饰钨铝复合氧化物载铂催化剂的稳定性研究

以γAl_(2)O_(3)作为载体的催化剂,用于含水或有水生成的催化过程时,均会发生再水合现象,从而导致催化剂结构发生变化,使催化剂产生不可逆失活。针对甘油氢解这一典型的含水和有水生成的反应,采用分步浸渍焙烧法制备偏磷酸镁修饰的钨铝复合氧化物载铂催化剂(Pt/xMg(PO_(3))_(2)/WO_(x)/Al_(2)O_(3)),考察修饰前后的WO_(x)/Al_(2)O_(3)(W/Al)载体的水热稳定性,并在固定床反应器上对Pt/xMg(PO_(3))_(2)/WO_(x)/Al_(2)O_(3)催化剂反应活性和稳定性进行评价。使用X线衍射(XRD)、NH_(3)程序升温脱附(NH_(3)TPD)、N_(2)物理吸附脱附、CO脉冲吸附等表征手段对制备的试样进行表征。实验结果表明,在经过长时间水热处理后W/Al中的γAl_(2)O_(3)转变为勃姆石,试样的比表面积、孔径、孔容、酸量变化较大。Mg(PO_(3))_(2)修饰后能够抑制W/Al载体在水热处理时发生相变,从而使Mg(PO_(3))_(2)修饰后的W/Al试样水热稳定性得到提高,同时能够改善Pt在水热处理条件下的分散度,保持了催化剂的催化活性和稳定性。

介孔钨铝复合氧化物载铂催化剂催化甘油氢解反应

以Al(OH)_3为铝源,用分步浸渍-焙烧法制备介孔钨铝复合氧化物负载铂催化剂。在连续流动固定床反应器中,考察催化剂催化甘油氢解制备1,3-丙二醇(1,3-PDO)的催化性能与稳定性。通过N2物理吸附、X线衍射(XRD)方法表征反应前后催化剂的结构。结果表明:介孔钨铝复合氧化物负载铂催化剂的平均孔径为16 nm,催化剂在甘油氢解反应中呈现良好的催化活性。催化剂焙烧温度、反应温度、甘油质量空速(WHSV)及甘油水溶液浓度等因素变化对1,3-丙二醇产率及甘油转化率有较大影响。在160℃、4 MPa、60%甘油水溶液进料、甘油质量空速为0.25 h^(-1)、H_2与甘油摩尔比为100∶1的条件下,介孔钨铝复合氧化物负载铂催化剂催化甘油氢解反应,甘油转化率为54.1%,1,3-丙二醇的产率与选择性分别为26.2%与50.3%。催化剂长期稳定性良好。

镁修饰钨铝复合氧化物在甘油催化中的应用

采用重复浸渍-焙烧法将Mg(NO3)2和贵金属Pt依次负载在已制备的钨铝复合氧化物WOx/Al2O3(W/Al)载体上,制得负载Pt的镁修饰钨铝复合氧化物(Pt-MgO/W/Al)。使用X线衍射仪(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、CO脉冲吸附、H2程序升温脱附(H2-TPD)和NH3程序升温脱附(NH3-TPD)对制备的样品进行表征。用水热釜对催化剂进行水热稳定性的探究,在固定床反应器上考察催化剂催化氢解甘油的性能。结果表明:负载在W/Al表面的Mg(NO3)2在一定温度下焙烧后在催化剂上分解,使得催化剂有良好的水热稳定性,提高并保持了Pt在催化剂上的分散度,增强了催化剂的H2吸附能力,并在长时间的催化氢解反应过程中提高了催化剂活性,保持了催化剂性能的稳定;在H2压力为4 MPa、甘油的质量空速为0.2 h-1、反应温度为160℃的条件下,甘油的转化率达到78%,1,3-丙二醇的选择性达到55%。

LiH_2PO_4改性对铂钨铝催化剂的影响

采用浸渍-焙烧法制备不同用量LiH_2PO_4改性的铂钨铝催化剂(Pt-W/Al),通过X线衍射(XRD)、H_2程序升温还原(H_2-TPR)、CO脉冲吸附、H_2程序升温脱附(H_2-TPD)和NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)方法对催化剂进行表征。采用固定床反应器考察催化剂催化甘油氢解制1,3-丙二醇的性能。结果表明:一定量LiH_2PO_4的引入对Pt-W/Al的晶相结构影响不大,但会在催化剂表面形成少量无定形磷酸铝;一定量LiH_2PO_4的引入,有利于增大Pt-W/Al表面Pt的分散度,提高催化剂的H_2吸附性能,且在不影响催化剂总酸量的情况下,使强酸量减少,弱酸量增多;LiH_2PO_4的引入提高了Pt-W/Al催化甘油氢解的转化率和生成1,3-丙二醇的选择性,在引入LiH_2PO_4的用量为3%时,甘油转化率达到79.8%,1,3-丙二醇的选择性达到50.6%,而过量LiH_2PO_4的引入对其催化性能的进一步提升不明显。

钨铝粉末平均粒度对坯条密度的影响

以大批生产中７１个批号钨铝粉平均粒度与对应的坯条密度为基础数据，应用散布图法和回归分析法进行分析，推导出回归方程。结果表明，粉末粒度（ｘ）对坯条密度（ｙ）的影响可用数学式表示为：ｙ＝１９．９３３—０．

偏硼酸镁修饰的铂钨铝复合氧化物催化甘油氢解

采用等体积浸渍法制得Pt/WO_(x)/Al_(2)O_(3)(W/Al)及Pt-xMgB_(2)O_(4)/W/Al催化剂样品。利用X射线衍射(XRD)、NH_(3)程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、CO脉冲吸附、H_(2)程序升温还原(H_(2)-TPR)技术对催化剂进行表征。在水热釜中进行水热处理(水相温度200℃),考察催化剂的水热稳定性能,在固定床反应器上通过甘油选择性氢解生成1,3-丙二醇反应考察催化剂的催化活性。结果表明,偏硼酸镁修饰的W/Al载体表面γ-Al_(2)O_(3)晶相并未发生改变,且总酸量增大;偏硼酸镁的引入提高了载体表面Pt的分散度,水热稳定性能得到提升;在H_(2)压力4 MPa、甘油质量分数40%、反应温度160℃条件下,甘油转化率和1,3-丙二醇选择性分别达到60%及49%。

MgAl_(2)O_(4)包覆对钨铝复合氧化物水热稳定性的影响

钨铝复合氧化物WO_(x)/Al_(2)O_(3)(WAl)在含有水或者反应过程中有水生成的条件下不稳定,其中γAl_(2)O_(3)容易发生水合而导致相变,造成比表面积、孔容、孔径减小而使催化剂失活。采用浸渍焙烧法在WAI表面制备不同含量的镁铝尖晶石(MgAl_(2)O_(4)),并利用水热釜对MgAl_(2)O_(4)包覆前后WAl的水热稳定性进行考察。采用粉末X线衍射(XRD)、N_(2)吸附脱附、扫描电子显微镜(SEM)及衰减全反射红外光谱(ATRIR)等对水热前后的样品进行表征。结果表明:所有的样品在水热初期比表面积增加,孔容、孔径减小,并且WAl样品发生了相变。随着水热时间达到500 h后,WAl中的γAl_(2)O_(3)已完全转变为片状结构的勃姆石(AlOOH),比表面积、孔容、孔径急剧下降。而包覆MgAl_(2)O_(4)后,WAl的水热稳定性明显提高,当MgAl_(2)O_(4)的质量分数≥12%时,并未观察到明显的WAl相,表明此时WAl的水热稳定性得到有效的提高。

铝镓取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α－，βｉ－ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ａｌ，Ｇａ，βｉ＝β１，β２，β３）的八种异构体。通过元素分析、红外光谱和紫外光谱、极谱和循环伏安、２７Ａｌ和１８３Ｗ核磁共振、Ｘ光电子能谱等方法进行了表征。所合成的各异构体在催化以Ｈ２Ｏ２为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中。

铝取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

本文报道了铝取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成方法，合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α·βｉ─ＳｉＷ１１Ａｌ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ＸＨ２Ｏ（ｉ＝１，２，３）的四种位置异构体共五种盐，通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、极谱和循环伏安，ＸＰＳ、２７ＡｌＮＭＲ等手段进行了表征，并研究了异构体催化Ｈ２Ｏ２对顺丁烯二酸环氧化的性能。结果表明：β异构体的催化活性高于α异构体，β３具有最好的催化活性，这为杂多配合物异构体的研究展示了潜在的可喜的应用前景。

钨磷酸铝催化合成乳酸异戊酯

在钨磷酸铝的存在下,由乳酸和异戊醇合成了乳酸异戊酯,当乳酸与异戊醇摩尔比为1∶4,钨磷酸铝用量为0.4g,在115℃加热回流3h时,酯收率达96%。

粉末冶金铝钨合金热变形行为与应变补偿型本构模型

采用Gleeble-1500热模拟实验机,在变形温度450-570℃、应变速率0.001-1s-1、最大变形量60%的变形条件下,对铝钨合金粉末冷、热压制备的试样进行等温恒应变速率压缩试验,研究了该粉末合金的高温流动应力变化规律,建立了应变补偿的材料热变形Arrhenius本构关系模型,并将经模型计算得到的流动应力结果与热模拟实验数据进行了对比,结果比较吻合。考虑应变对流动应力的影响,确定了峰值应力、变形温度和应变速率之间的关系,并获得了变形激活能和本构方程中材料常数随应变的变化规律。

铝钨合金高温流变行为及神经网络本构关系模型

采用Gleeble-1500热模拟实验机研究铝钨合金在变形温度为450℃-540℃、应变速率为0.001s-1-1s-1下单道次压缩过程的高温流变行为。基于BP神经网络建立铝钨合金本构关系模型。在该模型中,输入变量为应变、应变速率和变形温度,输出变量为流变应力。与传统方法相比,该本构关系模型的测试数据可以为描述整个变形过程提供一个很好的代表性,也为开发铝钨合金本构关系提供方便和有效的途径。

11-钨锌合铝杂多酸的合成、表征及性能研究

用离子交换-冷冻法，以分析纯试剂制备了11-钨锌合铝杂多酸H7[Al（H2O）ZnW（11）O39]·12H2O。通过单因素试验和正交试验，确定了合成11-钨锌合铝杂多酸的最佳条件。用元素分析法、X射线衍射对合成产物进行了表征，采用美国Par公司M378频率响应系统配1286电化学接口测试11-钨锌合铝杂多酸的阻抗谱，并对其导电性能进行了研究。

11－钨钴合铝酸及其盐的热稳定性研究

１１－钨钴合铝酸及其盐的热稳定性研究田鹏吴庆银（分析测试中心）（化学系）关键词１１－钨钴合铝酸，杂多酸盐，热稳定性．０引言混配型杂多配合物的合成、性质和结构研究是当前多酸化学研究的新趋势，它可以大幅度改变多酸的酸性、氧化还原性和热稳定性，有重要的应用...

钨颗粒增强铝/聚四氟乙烯材料的冲击反应特性

针对模压烧结法制备的4种不同配比的铝/钨/聚四氟乙烯(Al/W/PTFE)反应材料,采用分离式霍普金森压杆加载方法和高速摄影技术研究其冲击反应特性。实验结果表明:随着W含量的增加,反应材料的屈服强度和破坏强度提高;反应材料的应力-应变曲线分为弹性阶段、硬化阶段和破坏阶段,动态压缩特性具有明显的应变率效应;Al/W/PTFE反应材料的冲击反应过程可分为变形、破坏和燃烧反应;Al/W/PTFE反应材料中增加W含量,提高了材料的反应应变率阈值和比能量阈值。

11-钨锌合铝杂多酸的合成和表征及其催化性能

采用离子交换冷冻法制得１１钨锌合铝杂多酸Ｈ７［Ａｌ（Ｈ２Ｏ）ＺｎＷ１１Ｏ３９］·１２Ｈ２Ｏ。确定了反应的ｐＨ值和物料的最佳比。用元素分析、电位滴定、红外光谱、紫外光谱、Ｘ射线粉末衍射和热分析等对合成产物进行了表征。电位滴定表明其７个质子是两步离解的。红外光谱给出了４个特征峰，紫外光谱给出了两个强的荷移跃迁谱带。根据Ｘ射线粉末衍射实验结果，确认１１钨锌合铝杂多酸具有Ｋｅｇｇｉｎ结构。在此基础上，对其在合成己二酸二（２乙基己）酯（ＤＯＡ）中的催化性能进行了研究，其选择性为９９．９％，产率为９３．９％。

铝-钨粉末合金涡旋定盘热挤压成形工艺研究

试验研究了铝-钨合金粉末的冷压、热压制坯成形工艺,确定主要挤压工艺参数。该合金涡旋定盘挤压件致密度达到99%左右。利用Gleeble-1500热模拟机测试了该合金在变形温度为450℃~540℃,应变速率为（10-3~1）s-1条件下的流变力学行为。采用Fields-Backofen本构模型实现了对该材料应力-应变曲线的拟合。通过引入一个＂软化因子＂,更好地描述了变形温度、应变速率和应变对流变应力的影响,进一步完善了流变应力本构模型。通过有限元模拟对涡旋定盘挤压件成形进行数值模拟,确定合理的挤压成形工艺,并通过试验进行验证,最终获得了合格的涡旋定盘挤压件。

铝钨粉末合金涡旋定盘挤压成形工艺研究

利用Gleeble-1500热模拟机测试了钨铝粉末合金在变形温度为420、450、480、510、540℃,应变速率分别为0.001、0.01、0.1、1 s-1条件下的流变力学行为。通过有限元软件对涡旋定盘挤压成形过程进行了数值模拟,确定了合理的挤压成形工艺,并通过试验进行了验证。比较了零件不同部位的微观组织,最终获得了合格的挤压件。

钨含量对钴-铝-钨合金中γ′强化相的影响

为了解元素钨含量对新型钴-铝-钨合金中γ′强化相的影响,用燃烧合成法制备了不同钨含量的合金,通过SEM、XRD、EPMA、DSC等方法分析了钨含量对合金中γ′强化相形貌、数量以及稳定性的影响。结果表明:钴-铝-钨合金显微组织是由富钴基体及其γ′-Co3(Al,W)强化相和少量碳化物组成;γ′-Co3(Al,W)强化相比Co3Al具有更好的稳定性,随着钨含量的增加,合金的液相线温度升高,强化相的数量也增加;当钨质量分数为26.36%时合金中γ′强化相的稳定性最好。

铝钨粉末合金挤压成形工艺研究

设计了铝钨粉末合金冷压、热压模具,并给出各项模具参数。确定了铝钨粉末合金冷压、热压过程中的压制压力、加压速度、保温时间以及挤压温度等工艺参数,挤压件致密度达到99%以上。研究了变形温度450～570℃、应变速率0.001～1s^-1、最大变形程度60%的条件下铝钨粉末合金热压缩的流动应力变化规律,并结合金相图进行了组织分析。结果能为制定铝钨合金塑性成形工艺提供理论依据。