钨锗酸催化酯化反应的研究

用钨锗酸催化羧酸与醇的酯化反应,其反应速度快,酸转化率高,工艺简单,对设备腐蚀小。此催化剂再生容易,可反复使用。

钨锗酸催化合成马来酸双酯

马来酸双酯与醋酸乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸酯等进行共聚,将可塑性基团直接接在分子链上,可起到内增塑的作用,也用作凝胶化促进剂、粘合剂原料、杀虫剂、杀菌剂和防锈添加剂等.杂多酸是一类性能优异的固体超强酸,广泛应用于催化领域。杂多酸催化化学进展迅速.本文研究钨锗杂多酸催化合成马来酸双酯.

钨锗酸在丁酸丁酯合成中的应用

杂多化合物是一类含有氧桥的多核配合物,广泛用作催化剂、抗病毒药物、阻燃阻蚀剂、无机离子交换剂和分析试剂等。在作为酸型催化剂时,具有活性高,不腐蚀设备,污染少等优点,杂多酸催化化学的研究进展十分迅速。制备了稀散元素杂多酸——钨锗酸,并研究了其在丁酸丁酯合成中的催化作用。

钌取代的钨锗和钨硼杂多化合物的合成与表征(英文)

本文合成了Ｋｅｇｇｉｎ结构的［ＧｅＷ１１Ｏ３９（Ｒｕ·ＯＨ２）］５－和［ＢＷ１１Ｏ３９（Ｒｕ·ＯＨ２）］６－杂多阴离子的四丁基铵盐。通过紫外－可见、红外光谱、核磁共振、顺磁共振和循环伏安法对上述化合物进行了表征。结果表明Ｒｕ（Ⅲ）处于一个八面体弱场中，Ｒｕ（Ⅲ）的顺磁性和核四级矩对１８３Ｗ的化学位移和强度有明显的影响，其电化学还原与Ｗ（Ⅳ→Ⅴ）相关。Ｒｕ（Ⅲ）填充了缺位杂多阴离子的空位，但仍然保持Ｋｅｇｇｉｎ结构。

12钨锗酸电荷转移配合物的合成、表征与光色性研究

以吡啶（Ｐｙ）、Ｎ，Ｎ二甲基苯胺（ＤＭＡ）和１２钨锗酸为原料，用化学法合成了两个新的１２钨锗酸电荷转移配合物．用元素分析和热重分析确定它们的分子式为（ＨＰｙ）３ＨＧｅＷ１２Ｏ４０·Ｐｙ·２ＤＭＦ和（ＨＤＭＡ）３ＨＧｅＷ１２Ｏ４０·ＤＭＡ·２ＤＭＦ．红外和紫外光谱表明有机电子给体与杂多阴离子间有强烈的相互作用，生成了电荷转移配合物．紫外可见光谱测试发现在６４５ｎｍ附近有一个新的吸收峰，对应于Ｗ（Ⅴ）→Ｗ（Ⅵ）的ＩＶＣＴ跃迁，结合极谱循环伏安测试，发现合成产物在光的作用下发生可逆的光还原反应．

稀土元素1∶12系列钨锗杂多配合物的合成及性质研究

本文首次合成出八种Ｋｅｇｇｉｎ结构的稀土元素钨锗杂多配合物ＬｎＨＧｅＷ１２Ｏ４０·ｘＨ２Ｏ（简写为ＬｎＨＧｅＷ１２，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｙｂ；ｘ＝１８～２８）。用ＩＣＰ，１８３ＷＮＭＲ，Ｘ射线粉末衍射，ＩＫ，ＵＶ，循环伏安和ＴＧ－ＤＴＡ热分析等手段，对这些杂多配合物进行了表征和性质研究，讨论了结构和性质的关系，为此类配合物的催化应用提供了有益信息。

钨锗酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯

钨锗杂多酸H4GeW12O40为催化剂，研究了对硝基苯甲酸与乙醇的液相酯化反应．考察了催化剂用量、反应时间、酸酶比等对合成产物的影响，给出了适宜的醇化工艺条件，此时对硝基苯甲酸乙酯的产率达到78.8％.

钨锗酸催化合成肉桂酸酯

以钨锗杂多酸为催化剂，对肉桂酸与异戊醇的液相酯化反应进行了研究。考察了催化剂用量、反应时间、醇酸比、带水剂用量等对合成肉桂酸异戊酯的影响，得到合成该酯的较适宜条件。在相近条件下，不同醇的肉桂酸系列酯均可获较理想的酯化率。

过渡元素三取代钨锗杂多酸盐异构体的氧化还原性质

用电化学方法研究了过渡元素三取代钨锗杂多酸盐Ｍ＇＿ｘＨ＿ｙ［ＧｅＷ＿９Ｍ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）］·ｎＨ＿２Ｏ（Ｍ＇＝Ｂｕ＿４Ｎ￣＋，Ｋ￣＋；Ｍ＝Ｃｒ￣３＋，Ｍｎ￣２＋，Ｃｏ￣２＋，Ｎｉ￣２＋，Ｃｕ￣２＋）的α－，β－异构体在水溶液中的氧化还原质，提出了它们的还原机理，讨论了取代的过渡元素和杂多阴离子的结构对氧化还原性质的影响，比较了两种异构体的氧化能力。

α-和β-三取代钨锗杂多酸盐异构体的合成及表征

合成了钼、铁、钴、锰的三取代钨锗杂多酸盐异构体:α—和β—K_4[GeW_9Mo_3O_(40)]xH_2O,α—和β—K_6H[GeW_9F_(e3)(H_2O)_3O_(37)]YH_2O,β—Na_3H_7[GeW_9Co_3(H_2O)_3O_(37)]·22H_2O,以及β—Na_(10)[GeW_9Mn_3(H_2O)_3O_(37)]17H_2O。通过元素分析、紫外和可见光谱,红外光谱、磁矩、顺磁共振以及 X—射线粉末衍射等手段进行表征;研究了对酸碱的稳定性和热性质,讨论了配合物的结构及异构体的判据。

钨锗酸催化合成癸酸庚酯

简述了钨锗酸催化合成癸酸庚酯的实验方法与结果。给出了相应的酯化条件，其酯化率达９８．１％。

钨锗酸催化苯乙烯与福尔马林的Prins反应研究

研究了以钨锗酸为催化剂的苯乙烯与福尔马林的液相Ｐｒｉｎｓ反应。考察了催化剂用量、物料配比及反应时间的影响。得到了该反应的适宜条件，在此条件下，福尔马林的转化率可达５４．５％。

双(9-钨锗)杂多配合物的合成、表征及性质

合成了双（９－钨锗）过渡金属杂多配合物：Ｋ１２Ｈ６［Ｍ（ＧｅＷ９Ｏ３４）２］·ｍＨ２Ｏ［Ｍ＝Ｎｉ２＋，Ｚｎ２＋，Ｃｕ２＋，Ｆｅ２＋，Ｍｎ２＋］。通过元素分析，红外，紫外，极谱，循环伏安及热分析等手段进行了表征。结果表明，所合成配合物具有Ｋｅｇｇｉｎ结构。与ＧｅＷ１２相比，所合成配合物热稳定性降低，氧化能力增强。

钨锗酸的催化脱水反应

报道了钨锗酸对醇脱水成醚或成烯的催化反应。

Keggin型钨锗酸联咪唑盐催化合成环己酮乙二醇缩酮

设计合成了Keggin型钨锗酸联咪唑盐(H4biim)[H2Ge W12O40]·18H2O(1b,H2biim=2,2'-联咪唑),并将其用于催化合成环己酮乙二醇缩酮反应。通过X射线单晶衍射、红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、热重-差热(TG-DTA)、粉末衍射(XRD)等技术手段对催化剂1b进行了表征。较系统地研究了反应物料比、催化剂用量、反应时间等因素对催化反应的影响。在n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.4,n(1b,以W计)∶n(环己酮)=1∶260,反应2 h的优化反应条件下,目标化合物产率达90%,催化剂可循环使用,表现出良好的催化稳定性。

α-和β-三钒九钨锗酸钾的合成和表征

合成了α-和β-三钒九钨锗酸钾,并用元素分析、红外光谱和紫外光谱、^(51)V和^(183)W核磁共振、极谱和循环伏安、热分析及单晶衍射等方法进行了表征。结果表明,这些新化合物具有与GeW_(12)相似的结构;3个钒原子属于不同的M_3O_(13)单元且彼此共角相连。与钨锗酸盐相比,三钒取代的钨钒锗酸钾的热稳定性降低而氧化性增强。

α－单取代钨锗杂多酸盐的合成及性质

合成了钴、镍单取代钨锗杂多酸盐α－Ｋ６［ＧｅＷ１１Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·１２Ｈ２Ｏ和α－Ｋ５Ｈ［ＧｅＷ１１Ｎｉ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·１５Ｈ２Ｏ．通过元素分析、紫外和红外光谱、Ｘ－射线粉末衍射等手段进行表征；研究了其极谱及热性质。

含钒(Ⅳ)和钒(Ⅴ)的钨锗混合价杂多酸盐的合成及其结构表征

报道了含钒(Ⅳ)和钒(Ⅴ)的钨锗混合价杂多酸盐的合成、电子吸收光谱及单电子还原态的ESR谱.α—和β—[HGeV~ⅣV_2~ⅤW_9O_(40)]^(7-)的溶液ESR谱是由40余条超精细线组成的,表明在阴离子中3个VO_6八面体是角顶共用,且其中一个桥氧原子是质子化的.

三取代钨锗杂多化合物的导电性

合成了3A金属取代的钨错杂多化合物：α－GeW9M3（M＝A1，Ga，In）。通过元素分析、红外、紫外、183WNMR以及热分析手段进行了表征。测定了电导率。结果表明：所合成的杂多化合物热稳定范围宽，不易失水，将是一类新型固体电解质。

钨锗酸催化酯化反应的研究

用钨锗酸催化羧酸与醇的醋化反应,其反应速度快,酸转化率高,工艺简单,对设备腐蚀小.此催化剂再生容易,可反复使用.