Keggin型钨锗酸联咪唑盐催化合成环己酮乙二醇缩酮

设计合成了Keggin型钨锗酸联咪唑盐(H4biim)[H2Ge W12O40]·18H2O(1b,H2biim=2,2'-联咪唑),并将其用于催化合成环己酮乙二醇缩酮反应。通过X射线单晶衍射、红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、热重-差热(TG-DTA)、粉末衍射(XRD)等技术手段对催化剂1b进行了表征。较系统地研究了反应物料比、催化剂用量、反应时间等因素对催化反应的影响。在n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.4,n(1b,以W计)∶n(环己酮)=1∶260,反应2 h的优化反应条件下,目标化合物产率达90%,催化剂可循环使用,表现出良好的催化稳定性。

含钒(Ⅳ)和钒(Ⅴ)的钨锗混合价杂多酸盐的合成及其结构表征

报道了含钒(Ⅳ)和钒(Ⅴ)的钨锗混合价杂多酸盐的合成、电子吸收光谱及单电子还原态的ESR谱.α—和β—[HGeV~ⅣV_2~ⅤW_9O_(40)]^(7-)的溶液ESR谱是由40余条超精细线组成的,表明在阴离子中3个VO_6八面体是角顶共用,且其中一个桥氧原子是质子化的.

双(9-钨锗)杂多配合物的合成、表征及性质

合成了双（９－钨锗）过渡金属杂多配合物：Ｋ１２Ｈ６［Ｍ（ＧｅＷ９Ｏ３４）２］·ｍＨ２Ｏ［Ｍ＝Ｎｉ２＋，Ｚｎ２＋，Ｃｕ２＋，Ｆｅ２＋，Ｍｎ２＋］。通过元素分析，红外，紫外，极谱，循环伏安及热分析等手段进行了表征。结果表明，所合成配合物具有Ｋｅｇｇｉｎ结构。与ＧｅＷ１２相比，所合成配合物热稳定性降低，氧化能力增强。

基于[α-A-GeW_9O_(34)]^(10-)为配体的四核Ce(Ⅳ)配合物合成、结构及性质研究

在醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,使用[α-A-GeW_9O_(34)]^(10-)代替[α-A-PW_9O_(34)]^(9-)配体,成功合成了新型结构的Ce(Ⅳ)夹心型配合物((NH_4)Na_2H_7[Ce_4O_2(CH_3COO)_2(α-AGeW_9O_(34))_2]·17H_2O),通过元素分析、X射线单晶衍射、IR、TG、NMR和XPS等表征技术确定了配合物组成和结构,研究了配合物的电化学性质.在配合物中Ce(Ⅳ)有2种配位模式,每个Ce(1)与2个缺位多酸的6个氧、2个三桥氧配位连接,每个Ce(2)与2个缺位多酸的5个氧、1个三桥氧和醋酸根中的2个氧配位连接,分别形成八配位四方反棱柱结构.通过对配合物的电化学分析发现,与硝酸铈铵相比,配合物中Ce(Ⅳ/Ⅲ)的阳极峰电势由0.906V减小至0.877V,证明多酸阴离子配体有稳定Ce(Ⅳ)的作用.

三缺位杂多阴离子XW_9O_(34)^(10-)(X=Si,Ge)的稀土衍生物的合成与表征

三缺位杂多阴离子A,α-和A,β-SiW_9,A,α-和A,β-GeW_9与稀土硝酸盐反应生成A,α-和A,β-[Ln_3O_3·(XW_9O_(34)_2]^(17-)(Ln=Ln,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Er)型杂多阴离子.^(183)W NMR结果表明,配体XW_9O_(34)^(10-)的结构在反应前后并没有发生明显的变化,本文还对合成化合物的磁性质及氧化还原性质等进行了研究.

α-和β-K_6H[GeW_9V_3O_(40)]·xH_2O的合成及其^(51)V和^(183)W核磁共振研究

本文报道了α-和β-K_6H[GeW_9V_3O_(40)]·xH_2O的合成及其^(51)V和^(183)W NMR研究.^(51)V NMR谱只有一个单峰,^(183)W NMR谱中有两个峰,相对强度为2:1,其~2J_(w-O-w)偶合常数分别为19.35和16.73Hz,表明其阴离子分别为A型a-和β-Keggin结构,即三个VO_6八面体是角顶共用.