高分子负载钯基双金属催化苯胺氧化羰基化反应

芳香族氨基甲酸酯（ＡｒＮＨＣＯ２Ｒ）是制备芳基异氰酸酯（ＡｒＮＣＯ）的重要中间体，其合成通常需用光气与芳胺反应，且生成大量ＨＣｌ．因此，人们致力于发展一些无需光气参与的反应过程，如催化芳胺氧化羰基化生成芳氨基甲酸酯．Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ等金属...

烯烃烷氧羰基化反应研究进展

烯烃的烷氧羰基化反应是目前生产酯类化合物最重要的均相催化反应,烷氧羰基化反应催化剂的开发与改性备受关注。此外,均相烷氧羰基化催化剂的回收和无“CO”的羰基化过程也一直是烷氧羰基化反应的研究热点。综述近年来烷氧羰基化反应催化剂的研究进展,归纳双膦配体上不同活性基团对催化剂性能的影响,总结均相烷氧羰基化催化剂的固载化和液-液两相体系两种催化剂的回收方法,介绍甲酸、甲醛和CO_(2)三种羰基源替代物实现烯烃高效羰基化的反应方法。

钯催化的羰基化／酰基转移插入串联反应

在一氧化碳存在下的羰基化反应是金属有机化学中的重要反应，其中钯催化的羰基化反应已经成为构建C—C，合成含羰基有机化合物的重要手段．另一方面，近年来的研究表明钯卡宾的转移插入是很容易发生的过程，已经有芳基、烯基、烯丙基、苄基等的转移插入．北京大学化学与分子科学学院王剑波研究组最近发现，

钯催化分子内Heck型插羰串联环化反应及在复杂天然产物全合成中的应用

钯催化分子内Heck型插羰串联反应在复杂分子的合成中有着广泛的应用.近年来,本课题组开发了一种高效构筑全碳环骨架的钯催化分子内Heck型插羰串联环化反应.本文将从该合成方法学的建立、不同底物类型的扩展及反应机理的探究等方面对该串联环化反应进行详细介绍.在此基础上,利用该串联环化反应作为关键步骤,通过对环化前体中所包含双键类型的调节,成功实现了三尖杉二萜类天然产物、莲花烷类生物碱及加兰他敏类生物碱的全合成.

3,5-二溴水杨醛缩2,6-二异丙基苯胺钛化合物的合成及催化性能研究

以价廉易得的水杨醛和2,6二异丙基苯胺为主要原料,通过溴代、缩合等反应合成了3,5二溴水杨醛缩2,6二异丙基苯胺配体,再与TiCl4配位形成了未见文献报道的新化合物[O(3,5-diBr)C6H2oCH=N2,6(iPr)2-C6H3]2TiCl2(A)。通过MS、1HNMR和元素分析表征了配体分子结构,通过1HNMR和元素分析表征了配合物(A)分子结构。以甲苯为溶剂,MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,钛配合物(A)在60℃,0.2MPa下,催化乙烯聚合活性为8.90×106gPE/(molTi·h·MPa),远高于水杨醛亚胺钛配合物[OC6H4oCH=N2,6(iPr)2C6H3]2TiCl2(B)催化乙烯聚合的活性,且所得聚乙烯分子量较高。考察工艺条件对催化性能的影响,结果表明:在常温～60℃范围内升高反应压力和温度,催化活性和产物分子量均能有效提高。

茂金属催化间规聚丙烯聚合工艺研究

研究了茂金属催化剂催化丙烯间规聚合的几个重要的反应条件,对影响催化剂聚合活性及聚丙烯分子量的三种物料的用量进行了考察。这三种物料分别是甲基铝氧烷、三乙基铝及氢气,优选出它们的最佳加料量。研究了聚合温度及所用溶剂对聚丙烯间规度的影响;对聚合反应动力学进行了研究,得到了最佳聚合工艺条件。

烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

该专利公开了一种介孔分子筛SBA-15负载化的烯烃聚合催化剂及其制备方法，及使用该催化剂催化乙烯聚合的反应工艺。该催化剂表达式为[SiO2-Cat]，Cat表示过渡金属钛（Ⅳ）或锆（Ⅳ）的半夹心型茂合物均相催化剂，SiO2表示经过甲基铝氧烷修饰过的介孔分子筛SBA-15。

负载于介孔材料的烯烃聚合催化剂及其制备方法

本发明是关于一种负载化茂金属和后过渡金属烯烃聚合催化剂及其制备方法，以及其催化乙烯聚合的反应工艺。催化剂由A和B两组分组成，A组分表达式为SiO2-Cat，Cat为一种茂金属或后过渡金属催化剂，SiO2表示介孔分子筛载体，将催化剂负载化。B组分为甲基铝氧烷或改进甲基铝氧烷。这类催化剂催化乙烯聚合具有较高的催化活性，适合于气相和淤浆聚合工艺，能够获得高相对分子质量，高熔点、耐老化的纳米纤维状聚乙烯产品。

烯烃聚合物相对分子质量分布的调节方法

本发明以TiCl4/Mgcl2·ID或TiCl4/Mgcl2·ID／SiO2负载型催化剂为聚合的主催化剂，其中，ID是一种有机给电子化合物：以三乙基铝、三异丁基铝和铝氧烷的混合物为助催化剂：以间歇或连续的方式进行丙烯或乙烯的均聚合及与其他α-烯烃的共聚合，通过改变混合助催化剂的组成使所得聚合产物的相对分子质量分布指数在3．8～9．5任意变化。本发明不需改变聚合体系的主催化剂、反应器设计、聚合工艺和多数操作条件，

3-去羟基Phomonol的合成（英文）

以商业购买的(R)-3-羟基-4-氯丁酸乙酯或者(S)-1,2-环氧戊烷为原料,经过6步反应,完成了天然产物类似物3-去羟基phomonol的合成,关键步骤包括格氏反应,Prins环化反应和钯催化分子内烷氧羰基化反应等,无保护基合成策略的应用缩短了合成步骤,提高了合成的效率.

Enantioselective trapping of palladium-stabilized oxo-1,4-dipoles with photochemically generated ketenes

The development of efficient strategies for constructing oxo-heterocyclic architectures is a highly significant topic in modern synthetic chemistry,due to their wide existence in plenty of natural products,medical and agricultural chemicals[1-4].It is well-known that selectivity,especially stereoselectivity,still lags largely behind many precedent endeavors,which stimulates the synthetic community to search for more efficient and selective methods for oxo-heterocycle synthesis.