水溶性氮杂环卡宾钯金属配合物催化的Sonogashira反应（英文）

成功合成了一种磺酸钠基团官能团化的水溶性氮杂环卡宾钯金属配合物.在无膦、以水作溶剂的反应条件下,这种水溶性卡宾钯金属配合物能高效催化碘代芳烃和端基炔烃的Sonogashira偶联反应,反应结束后,可以通过萃取的方式把催化剂从反应混合物中分离出来,该催化剂可以重复循环使用四次.

四核环金属化钯-偶氮配合物在青霉素代谢产物识别中的应用初探

目的:建立一种高效显色反应,考察以四核环金属化钯-偶氮配合物(MOP)为探针分子,定性跟踪识别青霉素在不同条件下的代谢产物。方法:探针分子MOP浓度为2.0×10-5mol/L,在pH=7.4的磷酸盐缓冲溶液条件下,与初始浓度为4.0×10-4mol/L样品溶液在不同代谢条件下室温反应30min后进行检测。结果:探针分子能够实现对青霉素不同代谢条件下代谢产物的选择性识别,并给出识别机理。结论:本方法探针分子容易制备,样品处理简单,分析速度快,重现性好,可以实现青霉素降解产物的定性识别。

环金属化钯-偶氮配合物应用于致癌物质苯酚和苯胺类化合物的识别

目的:构建一种基于环金属化钯-偶氮配合物为母体的新型光学探针MOP,考查其光学性能,发展适合于识别致癌物质苯酚、苯胺类化合物的比色分析法。方法:pH 7.4磷酸盐缓冲溶液中,光学探针MOP(20μM)与样品(400μM)在室温下反应30min后进行光谱扫描。结果:光学探针可以实现对致癌物质苯酚和苯胺类化合物的分辨性识别。结论:本方法分析速度快,可实现比色分析。

H_2T(2-OH)PP和H_2T(4-OC)MPP卟啉及其金属钯配合物的合成与表征

合成了两种新型尾式卟啉化合物5-(2-庚氧基苯基)-10,15,20-三(对氯苯基)卟啉[H2T(2-OH)PP]和5-(4-辛氧基苯基)-10,15,20-三(对甲苯基)卟啉[H2T(4-OC)MPP]及其金属钯配合物[PdT(2-OH)PP,PdT(4-OC)MPP],并通过元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱和核磁共振氢谱对这些卟啉化合物的结构进行了表征。

苯并恶唑型Pd(Ⅱ)配合物与Ct-DNA的相互作用模式研究

本文以5-氯水杨醛与邻氨基苯酚反应得到苯并恶唑配体,并将得到的苯并恶唑配体与氯化钯反应得到相应的单核钯配合物。运用红外光谱对钯配合物进行了表征,红外光谱表明羟基氧、恶唑环上的氮原子与金属离子钯(Ⅱ)发生了配位。利用紫外可见光谱、圆二色光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用模式。结果表明,配合物与DNA的作用模式为插入模式。

六元卟啉Hexaphyrin(1.1.1.1.1.1)的Pd(Ⅱ)金属配合物光电性质的理论研究

通过密度泛函和含时密度泛函方法对六元卟啉的钯金属配合物进行了系统的研究,探讨了几种金属配合物光学性质的变化.对于具有26π电子体系3个单金属配合物在Q带的最大吸收峰顺序为λmax(D26Pd)>λmax(R26Pd)>λmax(M28Pd),这同它们的ΔEH-L成反比.其中D26Pd和M28Pd的跃迁来自于π→π*的ILCT的跃迁,而R26Pd有部分金属d轨道参与到跃迁,跃迁性质为ILCT/MLCT.它们的B带的强吸收峰同自由状态下的配体的吸收光谱比较,配合物的吸收峰发生了约20nm左右的蓝移,吸收主要贡献都是来自于d(metal)→π*的MLCT的跃迁.非芳香性配合物M28Pd2α的跃迁性质则不同,无论是Q带还是B带都没有发现金属的参与,而且吸收强度明显降低.

一种有机磷农药的新型光学分子探针

有机磷农药（OPPs）作为一类高效、广谱的杀虫剂正在被广泛地应用于农业的防害以及家庭、仓储杀虫等方面，但大量使用后严重危害环境，其检测已成为环境分析和食品安全检测的重要内容．目前常用的农药残留分析方法是建立在色谱仪器专用化、联机化、计算机化基础上的仪器分析方法，如GC，HPLC和GC—MC等，但这些检测方法操作复杂且对设备要求较高，不利于现场使用．光学检测是实现低成本便捷检测的有效途径之一，但传统的光学检测方法只能对“总磷”进行测定，缺少色谱及其相关联用技术所具有的各种区分性．由于不同的有机磷组分毒性差别很大，

室温发光的[2-(3-碘代苯基)吡啶-C^N][2,4-戊二酮]钯(Ⅱ):合成、晶体结构及其光物理性质

本文以2-（3-碘苯基）吡啶（HIppy）为主配体,乙酰丙酮（acac）为辅助配体合成了[2-（3-碘代苯基）吡啶-C^N][2,4-戊二酮-O^O]钯（Ⅱ）[（Ippy）Pd（acac）]配合物,通过核磁、质谱、单晶衍射等数据确定其结构.为了考察碘原子对配合物的光物理性质影响,合成了非碘代的配合物[（ppy）Pd（acac）].单晶结构表明,金属钯与配体形成变形的平面正方形结构,螯合平面C007Pd01N005与O003Pd01O004之间的二面角为3.72°.室温下,配合物（Ippy）Pd（acac）和（ppy）Pd（acac）都具有明显的光致发光（PL）光谱,在四氢呋喃（THF）溶液中两个配合物最大PL光谱在400 nm处,伴随着一个422 nm的肩峰.发光寿命分别为14.9和18.5 ns,我们将室温发光归属于金属微扰配体的单线态（^1LC）荧光.（ppy）Pd（acac）和（Ippy）Pd（acac）在THF溶液中PL量子效率为0.012和0.18,含碘的配合物和不含碘的配合物量子效率相差15倍.可见在配体中的苯环上引入碘原子有效降低了激发态非辐射衰减,从而显著提升了配合物的PL量子效率.相反,在低温77 K下,两个配合物呈现出相同的具有精细结构的PL光谱,发射峰分别在460、484、495和521 nm处,配合物的寿命分别为0.138和0.162 ms,配合物在低温下的发射光谱归属于^3MLCT和^3LC三线态混合的磷光.（Ippy）Pd（acac）在室温时,PL发射光谱的CIE坐标值为（0.169,0.091）,是一种色纯度较高的蓝光配合物.