基于氮氧自由基配体的锰和钴双核配合物的分子结构和磁性

合成了2个基于氮氧自由基配体且结构类似的双核配位化合物,其分子式分别为[Mn_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](1)和[Co_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](2),其中hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-mo-pmy=2-(2-甲氧基-5’-嘧啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉基-3-氧-1-氧自由基。2个配合物均属于三斜晶系P1空间群,其双核配位单元进一步构筑为中心对称的平行四边形分子阵列。变温磁化率的测试表明,在2个配合物中,中心离子和氮氧自由基单元之间存在反铁磁交换作用。借助构效关系研究,分析了磁作用强度的差异。通过适当近似的磁化学模型,对Mn(Ⅱ)配合物的磁性行为进行了定量拟合,并与相关化合物磁作用强度进行了比对、分析。

戊唑醇钴(Ⅱ)配合物的热力学性质研究

合成了一种钴(Ⅱ)配合物[CoL_(4)Cl_(2)],并研究了该类配合物的热化学性质。采用微量量热仪测定了其在温度283.15~353.15 K范围内的摩尔比热容(C_(p,m)),利用密度泛函理论(DFT)计算了其摩尔比热容,并计算了该实验温度范围下的热力学数据H_(T)-H_(298.15 K)和S_(T)-S_(298.15 K)。此外,采用DC08 Calvet微量热计在298.15 K下测定了[CoL_(4)Cl_(2)]在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的溶解行为,结果表明该溶解是一个吸热过程,在298.15 K时,在DMF中的溶解焓为45.61±0.77 kJ/mol。

MCM-41中孔分子筛修饰电极对铁(Ⅱ)和钌(Ⅱ)的1,10-氮杂菲配合物的电化学响应

用循环伏安法研究ＭＣＭ－４１分子筛修饰电极对铁（Ⅱ）和钌（Ⅱ）的１，１０－氮杂菲配合物的电化学行为．由于ＭＣＭ－４１中孔分子筛孔表面存在非常活泼的羟基，使其具有很高的活性，它能使分子筛本身作为配体与金属离子配位，并使原来的配体部分解离．

依诺沙星-汞(Ⅱ)配合物修饰碳糊电极的制作及应用

为丰富和发展新药依诺沙星主含量的检测方法 ,以依诺沙星与硝酸汞配合比为 2∶1的配位化合物作为电活性物质 ,研制了依诺沙星汞修饰碳糊电极 ,并对影响其电化学性能的一些因素进行了探究 ,得到了良好的电极响应曲线 ,响应斜率为 2 9.8mV pC ,线性范围达 4个数量级 ,检出限为 1.0× 10 - 5mol L ,十多种常见无机离子与一些辅料对电极基本无干扰 ,可采用直接电位法测定市售依诺沙星片主含量 。

以双水杨醛缩二亚丙基三胺钴(Ⅱ)配合物为载体的高氯酸根离子选择性电极的研究

报道了基于钴希夫碱双水杨醛缩二亚丙基三胺合钴(II)(Co(II)-BSADDPA)为载体的溶剂聚合膜阴离子选择性电极,该电极对高氯酸根离子的电位响应具有优良的选择性和灵敏度.在pH值为5 5的缓冲溶液中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为8×10-6～1×10-1mol/L,斜率为59 4mV/dec,检测下限为5×10-6mol/L.采用交流阻抗和光谱分析技术研究了电极的响应机理并将电极用于花炮中高氯酸根离子的检测,结果满意.

多巴胺在镍(Ⅱ)与水杨醛谷氨酸配合物修饰的碳黑微电极上的电化学行为

制备了水杨醛谷氨酸合镍修饰碳黑微电极，在JP-303极谱分析仪上研究了多巴胺（DA）在该修饰电极上的电化学行为，试验结果表明，在pH7．0的磷酸盐缓冲介质中，多巴胺在该修饰电极上其峰电流增强达3倍之多。产生一灵敏的氧化峰，在0．14V处峰电流与DA浓度在2．0×10^-7～1.0×10^-3mol·L^-1范围内呈线性关系，检出限（3σ）为1．0×10^-7mol·L^-1，应用于盐酸多巴胺注射剂中多巴胺的测定。测定结果的RSD（n=7）值小于3．5％，回收率为96％～103％。

基于钴配合物所构建的超级电容器电极材料

超级电容器因其快速的充放电速率、高的功率密度等优点成为当今能源市场的主动力,作为超级电容器的主要组成部分,电极材料决定了超级电容器性能所能达到的高度。其中钴配合物凭借着高比表面积、宽孔径分布、可调节的晶体结构被认为是最有研究价值的电极材料之一。作者对钴基配合物的制备和性能进行了分析,并对超级电容器电极的发展趋势作出展望。

联吡啶钴配合物修饰碳糊电极测定邻苯二酚

研制了一种新型的联吡啶钴配合物修饰碳糊电极（Co-piny／CMCPE），实验发现联吡啶钴配合物对邻苯二酚的还原具有较好电催化作用。测定的最佳条件为：以pH6．4的磷酸盐缓冲溶液为底液，于1．100V（wsSCE）处富集50s，以0．300V／s的扫描速度进行线性扫描，采用二阶导数线性扫描伏安法进行测定，其线性范围为2．0×10^-9 ～4．00×10^-5mol／L，栓出限为1．00×10^-9mol／L。该法的重现性和稳定性均较好。用于测定模拟水样中的邻苯二酚含量，平均回收率为98．1％，结果令人满意。

甲硫氨酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物修饰玻碳电极测定还原型谷胱甘肽的研究

采用电沉积法将吡啶-4-甲醛缩甲硫氨酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物制备[CuL(H2O)2]/GC修饰电极。研究了该电极的电化学性质,发现此电极对还原型谷胱甘肽有良好的电催化氧化作用。考察了修饰电极作为还原型谷胱甘肽传感器的操作条件。结果表明,修饰电极在pH=4.0的磷酸盐缓冲溶液中,于-2～+2V的电位范围内,以100mV/s的扫描速率进行循环伏安扫描,氧化电流峰值与还原型谷胱甘肽浓度在0.2×10-4～0.8×10-4 mol/L范围内呈线性关系,检出限达7.1×10-6 mol/L。该方法已应用于黄瓜中还原型谷胱甘肽含量的测定,其平均含量为0.252×10-4 mol/L,相对标准偏差为4.0%,回收率为95.6%～98.4%。

3,5-二溴水杨醛缩甲硫氨基酸席夫碱镍(Ⅱ)配合物修饰碳糊电极的制备及对甲醇的电催化氧化研究

制备了3,5-二溴水杨醛缩甲硫氨基酸席夫碱镍(Ⅱ)配合物修饰碳糊电极,研究了该电极催化甲醇的电化学行为。实验结果表明,电极材料组成中电活性物质BrTMSBNi为0.06g、石墨用量为0.30g时,电极有最大的氧化峰电流值;电极反应主要受扩散控制。利用循环伏安法测定了氧化峰电流值与甲醇浓度的关系,在1.2～2.0g/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9997,检出限为0.04g/L。加标回收实验表明,该电极测定溶液中的甲醇具有较高的准确度。

木犀草素Cu(Ⅱ)配合物修饰碳糊电极的电化学性质研究

目的 :研究了木犀草素 Cu( )修饰碳糊电极在 p H 2 B- R缓冲溶液中的电化学中扫速与峰电流及峰电位的关系。方法 :循环伏安法。结果 :发现木犀草素 Cu( )氧化还原峰电流正比于扫速。当扫速增加时 ,氧化还原半波电位基本不变 ,峰电位差有小幅增加。结论 :木犀草素 Cu( )

以一种新的钴(Ⅱ)与meso-四-(2-烷氧基苯基)卟吩生成的配合物为中性载体的碘离子选择电极的制备及性能

meso-四-（2-烷氧基苯基）卟吩[-（ROP）P]与金属离子Co（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）生成配合物，并以元素分析验证其组成，用以上配合物作为中性载体，制备了电位型离子选择性电极，电极膜组分的最佳配比用正交法选定。结果表明：在上述3种载体中[Co（Ⅱ）-（ROP）P]作为载体的电极对Ⅰ^-具有最好的电位响应特性。在pH3．0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应，在1.0×10^-6～1．0×10^-1mol·L^-1浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-58．2mV／dec（25℃），检出限（3S／N）为8．0×10^-7mol·L^-1，用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理。

三联苯六羧酸钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构研究

以市售的三联苯六羧酸为功能配体,采用溶剂热合成技术,辅以常温挥发法构筑了一例结构独特的钴(Ⅱ)配合物晶体,采用X-射线单晶衍射仪对该晶体的结构进行表征和分析。结果表明,该晶体属于单斜晶系,C12/c1空间群,晶胞参数为a=18.4761(14)Å,b=8.7895(6)Å,c=23.4547(17)Å,α=90.00°,β=100.6500(10)°,γ=90.00°,V=3743.3(5)Å3,Z=4,F(000)=1464,μ=0.942 mm^(-1)。中心金属钴(Ⅱ)原子分别与三联苯六羧酸配体的羧基官能团的5个氧原子(O2、O3、O4、O5、O7)和1个水分子的氧原子(O1)配位形成扭曲的八面体构型,且O2、O3、O4、O7具有一定的共面性。借助中心金属钴(Ⅱ)原子与配体和桥联水分子的氧原子的配位,而沿z轴方向无限延展,形成具有蜂窝状的三维多孔网状结构。该配合物的合成有望为纺织印染废水的吸附处理提供一种潜在的功能材料。

酰基吡唑啉酮缩邻苯二胺钴(Ⅱ)配合物为载体的高选择性碘离子电极的研究

目的报道了N,N-双[(1-苯基-3-甲基-5-氧-4-吡唑啉基)α-呋喃次甲基]邻苯二亚胺钴(Ⅱ)[Co(ⅠⅠ)-(PMαFP)2Pen]配合物为载体的PVC膜电极.方法电极法和分光光度法.结果该电极对碘离子(I-)呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为:I-＞SCN-＞ClO4-＞Br-＞NO2-＞NO3-＞Cl-＞SO42-.该电极在pH 2.0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在1.0×10-1～ 4.0×10-6 mol/L I-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为58.2 mV/ pI-(25℃),检测下限为2.0×10-6mol/L.结论将电极用于加碘食盐分析,结果令人满意.

钴配合物/单壁碳纳米管修饰电极对尿酸的检测

采用滴加单壁碳纳米管（SWCNTs）悬浮液和电沉积钴配合物[Co（phen）3]2＋（phen=邻菲啰啉）的方法,制备了钴配合物-单壁碳纳米管修饰玻碳电极（[Co（phen）3]2＋-SWCNTs/GCE）,研究了尿酸（UA）在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,修饰电极对UA具有良好的电催化作用,在1~249μmol·L-1浓度范围内,氧化峰电流与UA浓度之间存在良好的线性关系,检出限（S/N=3）为1μmol·L-1,加标回收率在98%~102%之间。该修饰电极的稳定性和重现性好,可用于UA的定量分析。

1,10-菲咯啉Cu(Ⅱ)配合物修饰碳糊电极的电催化析氢性能

以1,10-菲咯啉和5-磺基间苯二甲酸单钠盐为配体,通过水热法制备Cu(Ⅱ)配合物,并通过IR、XPS、XRD、TG以及元素分析对配合物结构进行了表征。首次利用该Cu(Ⅱ)配合物修饰碳糊电极研究其在酸性介质中的电催化析氢活性。采用阴极极化曲线,交流阻抗等电化学方法对GPE和Cu(Ⅱ)配合物-GPE电极的电催化析氢性能进行测试,结果表明Cu(Ⅱ)配合物-GPE电极的析氢电势比GPE电极的析氢电势正移了170 mV,且Cu(Ⅱ)配合物-GPE的交换电流密度是GPE电极的13倍。Cu(Ⅱ)配合物不但能降低析氢反应过程中的过电势,增强电极的催化活性,而且对析氢反应过程中对于电子的转移起到一定促进作用。

EDTA-Cu(Ⅱ)配合物与纳米TiO_2混合修饰碳糊电极测定镉离子

将EDTA-Cu(Ⅱ)配合物与纳米TiO2混合修饰到碳糊电极上,用循环伏安法考察了修饰电极测量镉离子的实验优化条件和电极稳定性。结果表明:在底液0.10 mol/L pH=4.5的HAc-NaAc缓冲溶液(含0.10 mol/L的KNO3)中,当镉离子在修饰电极表面富集10 min,电位扫描速度控制在100 mV/s时,峰电流与Cd2+浓度在1.0×10-8～1.0×10-5mol/L的范围内成良好的线性关系,相关系数为R=0.9965,检出限为6.1×10-9mol/L。

氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖与铁(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的光谱特征

本文研究了氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖分别与铁 (Ⅱ )、锌 (Ⅱ )、钴 (Ⅱ )、铜 (Ⅱ )形成配合物的UV ,IR和1 H NMR光谱特征。配合物紫外的λmax发生了明显紫移 ;在IR谱中 ,配合物的面外振动峰 6 5 5cm- 1较未配位的氨基葡萄糖中的面外振动峰 6 70cm- 1 低 ,且在 990cm- 1 附近出现新的吸收峰 ;在1 H NMR谱中 ,配合物C3上羟基中的质子化学位移较未配位的均移向高场 ,氨基上质子的化学位移较未配位的也移向高场 ,其他碳上羟基中的质子化学位移值不变 ,从而初步证实了配合物中的氮 金属 (N M)键的形成。本文还研究了羧甲基氨基葡萄糖及其与铁 (Ⅱ )、钴 (Ⅱ )、铜 (Ⅱ )配合物的合成。其配合物的IR谱线较未配位的IR谱线并没增多 ,指出这种反常现象是糖环的刚性所至。它们的IR和UV光谱均证实了分子中不存在游离的羰基峰 ,并证实了它们分子中内盐的存在 ,配合物的IR谱中出现新的一组吸收峰 :4 33 1和 4 0 8 9cm- 1 (O—Fe) ,5 0 7 1和 4 95 0cm- 1 (O—Co) ,4 0 3 1和 389 0cm- 1 (O—Cu) ,证实了配合物中的氧 金属键 (O—M)的形成。

新型钴配合物中性载体高选择性水杨酸根电极的研究

基于经典的离子交换剂如季铵盐、季盐和邻菲罗啉配合物等的溶剂聚合膜电极对阴离子呈现出Hofmeister选择性序列[1]. 目前,研究反Hofmeister行为的阴离子选择性电极已成为化学传感器研究领域的重要研究方向之一.

大环镍配合物/Nafion膜修饰电极对一氧化氮的电催化氧化及测定

研究了大环镍配合物 /Nafion膜修饰电极的制备方法和修饰电极对 NO的电催化氧化性能、定量测定及抗干扰能力。NO在修饰电极上的阳极峰电位比在裸电极上降低 2 30 m V,NO浓度在 8.4× 1 0 -8～ 1 .4× 1 0 -5mol/L范围内 ,阳极峰电流与 NO的浓度呈线性关系 ,相关系数 r=0 .999,检测限为 2 .8× 1 0 -8mol/L。抗坏血酸、NO2